王積斌
陜西
難溶電解質(zhì)溶解平衡是新課標(biāo)教材的新增內(nèi)容,也是新課標(biāo)高考的熱點(diǎn),雖然該考點(diǎn)涉及的知識(shí)點(diǎn)不多,但考題考查的角度常常翻新,現(xiàn)就該部分主要知識(shí)及高考考查方式總結(jié)如下。
(一)沉淀溶解平衡移動(dòng)——遵循平衡移動(dòng)原理
1.溫度的影響:一般來(lái)說(shuō),升高溫度,多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動(dòng),沉淀的溶解度增大。但熟石灰除外。
2.溶劑:溫度不變,增加溶劑,沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移動(dòng),但沉淀的溶解度不變。
3.同離子效應(yīng):加入含有相同離子的電解質(zhì),溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng),沉淀的溶解度減小。
4.離子反應(yīng)效應(yīng):若加入能與電解質(zhì)離子結(jié)合成更難電離的物質(zhì)的離子時(shí),原沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng),沉淀的溶解度增大。
(二)溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
2.溶度積常數(shù)的意義:溶度積Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)同類(lèi)型的難溶電解質(zhì)(如AgX)而言,Ksp越小,其溶解度越小。
3.影響溶度積常數(shù)的因素:Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與離子濃度無(wú)關(guān)。當(dāng)溶液中離子濃度發(fā)生變化時(shí),能使溶解平衡移動(dòng),但溫度不變,Ksp不變。
4.溶度積規(guī)則:
(1)離子積:某難溶電解質(zhì)AnBm,在任意狀態(tài)的水溶液中,離子積為Qc=cn(Am+)·cm(Bn-)(式中離子濃度為某瞬間溶液中的實(shí)際濃度)。
(2)規(guī)則:Qc>Ksp時(shí),溶液過(guò)飽和,體系中不斷析出沉淀,直至達(dá)到平衡。Qc=Ksp時(shí),沉淀處于溶解平衡,溶液為飽和狀態(tài)。Qc 5.溶度積常數(shù)的應(yīng)用——沉淀的生成與轉(zhuǎn)化問(wèn)題 (1)沉淀的生成與溶解的原理:改變條件,使Qc>Ksp時(shí),就會(huì)生成沉淀;Qc (2)分步沉淀順序的判斷:當(dāng)溶液中含有幾種離子,加入某沉淀劑均可生成沉淀,沉淀生成的先后順序按溶解度由小到大的先后順序沉淀。 【注意】對(duì)同一類(lèi)型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;對(duì)不同類(lèi)型的沉淀,其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算比較溶解度的大小才能確定。 (3)沉淀的轉(zhuǎn)化:一般來(lái)說(shuō),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn),且兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。務(wù)必注意沉淀轉(zhuǎn)化時(shí)必須滿(mǎn)足新沉淀的Qc>Ksp轉(zhuǎn)化才能實(shí)現(xiàn)。 (一)沉淀溶解平衡圖象 【例題1】(2014新課標(biāo)卷Ⅰ·11題)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 ( ) A.溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程 B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快 C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10-4 D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純 【答案】A (二)Ksp的計(jì)算 【答案】2.0×10-55.0×10-3 (三)判斷沉淀順序 ( ) 【答案】C二、高考常見(jiàn)題型示例