馮凱，張旭東 ，房慶圓

1.濟(jì)寧市食品藥品檢驗檢測中心，山東濟(jì)寧 272100；2.貴州省第二人民醫(yī)院，貴州貴陽 550004；3.山東理工職業(yè)學(xué)院，山東濟(jì)寧 272067

鋁元素是自然界中含量最豐富的金屬元素之一，占地殼重量的7.73%[1]。有隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和進(jìn)步，人們的用藥安全意識越來越強(qiáng)，環(huán)境污染越來越嚴(yán)重，鋁的生物毒性效應(yīng)逐漸為人所知。研究報道[2]，鋁是一種低毒元素，但攝入過量的話，也會引起神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、骨骼系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)功能紊亂，引起多種疾病[3]，更為嚴(yán)重的是可能引起腦部疾病，促發(fā)老年癡呆癥[4]。曹云[5]、吳時敏[6]等介紹了金屬鋁會對神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、腎臟、骨骼、血液等產(chǎn)生潛在的毒性作用，如果攝入過量的話?，F(xiàn)代研究[7]也發(fā)現(xiàn)鋁在體內(nèi)的濃度分別與腎病、高血壓、糖尿病、高血糖、胚胎發(fā)育、中樞神經(jīng)系統(tǒng)有一定的關(guān)系，結(jié)論提示過量鋁具有毒性。丹參，為唇形科植物丹參Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥根和根莖，味苦，微寒性，歸心臟、肝臟經(jīng)，能夠活血祛瘀、通經(jīng)止痛、清心除煩、涼血消癰，是傳統(tǒng)的中藥材，其飲片也有較大的需求。學(xué)者研究[8-12]，丹參在血管內(nèi)皮細(xì)胞、心律失常、動脈粥樣硬化、血小板聚集、血紅蛋白含量、脂質(zhì)過氧化及清除自由基方面具有一定的療效，還可以保護(hù)肝臟、抗肺纖維化等作用。丹參的主要活性成分有脂溶性和水溶性兩類。脂溶性的是丹參酮類，如：丹參酮IIA、丹參酮IIB、丹參醇I、丹參醇II等等，水溶性的是丹酚酸類，如：丹酚酸、丹酚酸B、丹參素、咖啡酸、原兒茶醛、原兒茶酸等等[13-14]。據(jù)一些文獻(xiàn)報道，我國居民對鋁的攝入量普遍偏高，比發(fā)達(dá)國家還高的很多[15]。因此，希望通過該研究探討中藥材的安全性問題，同時引起社會的重視。

1 實驗材料

1.1 儀器設(shè)備

PinAAcle900T型原子吸收分光光度計；Pb空心陰極燈；Mars6高通量密閉微波消解系統(tǒng)；TE214S電子天平。

1.2 試劑

鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）；試劑均為優(yōu)級純；實驗用水均為一級水。

1.3 樣品

12批市售飲片（A廠家1批，批號為15120503；B廠家2批，批號分別為151001、150901；C廠家1批，批 號 為 TY30-170802；D廠 家 1批 ， 批 號 為20170901-01；E廠家1批，批號為170401；F廠家1批，批號為170404；G廠家1批，批號為170301；H廠家1批，批號為170322；I廠家1批，批號為170401；J廠家1批，批號為161238092；K廠家1批，批號為1128-1602001。）

2 實驗部分

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

精密量取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，制成濃度為250 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.2 樣品的制備和消解

將該品粉碎，過100目篩，取0.5 g，精密稱定，置消解罐內(nèi)，加硝酸8 mL，混勻，蓋好內(nèi)蓋，浸泡過夜，在130℃時預(yù)消解30 min，旋緊外套，置微波消解儀內(nèi)，進(jìn)行消解，消解程序見表1，消解完全后，在150℃緩緩加熱至紅棕色蒸氣揮盡，溶液變澄清，繼續(xù)緩緩濃縮至黃豆粒大小，放冷，用水轉(zhuǎn)入25ml量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，同法制備試劑空白溶液。

2.3 測定條件

石墨爐原子化器，波長：257.4 nm，狹縫：0.7 nm，灰化溫度：1 400℃，原子化溫度：2300℃，基體改進(jìn)劑：5%硝酸鎂溶液 5 μL。

表1 微波消解的條件

3 結(jié)果

3.1 準(zhǔn)確度試驗

以A廠家批號15120503為例，取6份，回收率實驗按照在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液測定，回收率在90%～101%之間，RSD為3.9%，表明具有良好的準(zhǔn)確度。

3.2 精密度試驗

以A廠家批號15120503為例，精密量取20 μL，測定樣品6次，計算出精密度，RSD為3.9%，表明儀器具有良好的精密度。

3.3 線性和范圍

精密吸取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液20 μL注入原子吸收分光光度計；以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線為A=0.0011C+0.0023，相關(guān)系數(shù)為0.9976，在0～200 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

3.4 穩(wěn)定性試驗

以A廠家批號15120503為例，精密量取20 μL注入原子吸收分光光度計， 在第0、2、4、8、12 h測定吸光度，RSD為1.8%，結(jié)果表明測得供試品溶液在12 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。

3.5 重復(fù)性試驗

以A廠家批號15120503為例，平行制備樣品溶液6份，精密量取20 μL進(jìn)行測定，RSD為1.7%，表明方法重復(fù)性良好。

3.6 樣品分析結(jié)果

每批樣品精密稱取2份，精密量取20 μL注入原子吸收分光光度計，按照測定條件，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出樣品溶液中各元素的含量，計算，即得，見表2。

表2 測定結(jié)果

4 討論

神經(jīng)系統(tǒng)是金屬鋁在機(jī)體內(nèi)作用的主要靶器官之一。研究[16-17]認(rèn)為過量鋁的蓄積有可能引起老年癡呆癥。實驗[18]表明，鋁會減少大腦頂葉、小腦及海馬神經(jīng)元細(xì)胞數(shù)目，從而引起學(xué)習(xí)記憶障礙。臨床及研究表明，鋁不僅能抑制骨鈣化，也可以阻止骨形成，從而產(chǎn)生由鋁導(dǎo)致的骨軟化。祝曉明等[19]研究發(fā)現(xiàn)鋁之所以能抑制骨的基質(zhì)合成，是由于其能直接損傷成骨細(xì)胞的活性，使細(xì)胞變性壞死。金屬鋁可以明顯的抑制免疫功能。有試驗[20]表明金屬鋁能夠在家畜淋巴細(xì)胞內(nèi)產(chǎn)生一定的免疫毒性。在動物生殖方面，水溶性鋁化合物可以對其產(chǎn)生一定的毒性。在胚胎的發(fā)育過程中，金屬鋁有一定毒性和致畸性作用。通過金屬鋁對小鼠宮內(nèi)胚胎發(fā)育作用的實驗發(fā)現(xiàn)[21]，小鼠胚胎發(fā)育過程中蓄積過量的鋁可以引起致畸作用和毒性。

在自然界中，金屬鋁在水中含量是比較低的，但由于工業(yè)“三廢”的直接或間接污染、環(huán)境污染、酸雨使土壤中鋁的溶出等原因，使水體中的鋁含量明顯升高。再有農(nóng)藥以及高濃度磷復(fù)合肥的大面積使用也會造成金屬元素的含量超高[22]。

金屬鋁對人體的危害也是存在的。聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織下的食品添加劑聯(lián)合專家委員會第67次報告[21]中報道了幾個由于頻繁使用含鋁抗酸劑而使腎功能正常的成人、嬰幼兒和兒童骨骼發(fā)生變化的實例。

通過以上的文獻(xiàn)研究表明，鋁元素其實并不是人體的必需元素，而是一種對人體健康有害的元素，日常生活攝入不等量的鋁，如果不能及時地排出體外，就會蓄積于人體當(dāng)中，就會產(chǎn)生慢性毒性。目前還未發(fā)現(xiàn)有文獻(xiàn)對丹參飲片中的鋁含量進(jìn)行報道，因此，為保障用藥安全，建議制定其適當(dāng)?shù)南拗怠?/p>

利用微波消解，可以完全消化樣品，并減少損失。運(yùn)用原子吸收分光光度法測定丹參飲片中的鋁元素，操作簡單，選擇性好，準(zhǔn)確度高，方法可靠，是一種較為有效的方法。