加 明，胡秀英，周春燕，張 敏

(成都虹波鉬業(yè)有限責(zé)任公司，四川 成都 610300)

0 引 言

鉬含量測定的方法有很多，鉬酸鉛重量法[1]樣品經(jīng)過氯酸鉀-硝酸飽和溶液分解浸取，加入乙酸鉛生成鉬酸鉛沉淀并計算沉淀的重量，此法操作繁瑣、分析時間長且當(dāng)鎢含量>2%時此國標(biāo)檢測方法已經(jīng)不適用，干擾總鉬檢測，造成較大誤差。EDTA絡(luò)合滴定法[2-3]樣品經(jīng)混酸溶解,鉬以鹽酸羥胺還原用過量EDTA絡(luò)合，剩余EDTA用硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，此法容易受到高含量鎢干擾，偏差較大。硝酸鉛容量法[4-5]測定鉬偶有報道，但在高鎢鉬原料檢測中受到鎢干擾嚴(yán)重，影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。全差示光度[6-7]法樣品預(yù)處理過程適應(yīng)性差，且過程中剩余渣中鉬含量難以準(zhǔn)確測定。本文采取的方法是根據(jù)高鎢鉬回收料性質(zhì)不同，采取不同的預(yù)處理方法，結(jié)合全差示光度法和可見光分光光度法排除鎢對檢測的干擾，并對過程中產(chǎn)生渣的鉬含量進(jìn)行補(bǔ)正，從而得到準(zhǔn)確的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與主要試劑

83A型差示分光光度計(湘潭松山儀器有限責(zé)任公司)。

硫氰酸鉀-硫脲混合溶液：硫氰酸鉀30%，硫脲3%。

測鉬混合溶液：稱取0.4 g草酸和0.4 g硫酸銅于500 mL燒杯中，用1 450 mL水分批溶解后轉(zhuǎn)入2 500 mL試劑瓶中，再加550 mL H2SO4(1+1)溶液,搖勻備用。

混合熔劑：稱取500 g無水碳酸鈉，250 g氧化鋅，混勻磨細(xì)保存于磨口瓶中。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2 g/L): 準(zhǔn)確稱取在550 ℃高溫爐灼燒1 h的三氧化鉬(99.9%以上)0.300 1 g置于1 000 mL燒杯中，加氫氧化鈉5 g，加水溶解后移入1 000 mL容量瓶中，以水稀釋至刻度搖勻，轉(zhuǎn)入干凈、干燥的塑料瓶中備用。

鹽酸:分析純;硝酸:分析純;氨水:分析純；實(shí)驗(yàn)用水均為超純水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 預(yù)處理

根據(jù)不同的高鎢鉬回收料，選擇合適的預(yù)處理方法，結(jié)果見表1。

表1 不同樣品前處理方法

1.2.2 主體鉬溶液檢測

將預(yù)處理過程的濾液轉(zhuǎn)移至500 mL容量瓶中，定容至刻度。分別移取空白氫氧化鈉溶液(1%)、試樣濾液、鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2 g/L)各5 mL于100 mL容量瓶中，加8 mL硫氰酸鉀-硫脲混合溶液，以測鉬混合溶液定容至刻度，搖勻，顯色20 min(夏季15 min)。以空白調(diào)零于全差示光度計上進(jìn)行測定。

1.2.3 殘渣檢測

將預(yù)處理殘渣和濾紙放入30 mL瓷坩堝，小心灰化，加入3 g混合熔劑混合均勻，表面在覆蓋2 g混合熔劑，置于750～800 ℃高溫爐中燒結(jié)30 min,取出冷卻。將燒結(jié)塊轉(zhuǎn)移至300 mL燒杯中，用60 mL熱水洗凈坩堝。加熱煮沸使可溶性鹽溶解，取下，冷卻后移入100 mL容量瓶中。以水稀釋至刻度，搖勻，干過濾。濾液于可見光分光光度計上進(jìn)行測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品預(yù)處理

2.1.1 鉬焙砂(或鉬精礦)樣品分解

分別對硝酸、硝酸鹽酸混合酸和硝酸-氯酸鉀飽和溶液分解鉬焙砂(或鉬精礦)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明硝酸-氯酸鉀飽和溶液在分解鉬焙砂(或鉬精礦)的過程中能將鉬很好地浸出，結(jié)果見表2。

表2 各種分解方式對比情況

2.1.2 鉬酸(或鉬酸鈉)樣品分解

分別對氫氧化鈉、氨水和過氧化氫分解鉬酸(或鉬酸鈉)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明過氧化氫溶解過程反應(yīng)劇烈，容易造成樣品的損失，且溶解不徹底殘渣較多；氨水溶解速度較慢，溶解后有部分不溶物；氫氧化鈉溶解速度快，殘渣的遺留量明顯少于前兩種方式。

2.2 顯色劑及其用量

分別實(shí)驗(yàn)了2 、4 、6 、8 、10 、12 mL硫氰酸鉀-硫脲混合溶液顯色的吸光度情況。結(jié)果表明硫氰酸鉀-硫脲混合溶液加量在8 mL時吸光度能達(dá)到最大值，且當(dāng)加量達(dá)到12 mL時溶液產(chǎn)生了少量沉淀，結(jié)果見圖1。

2.3 鎢的干擾

高鎢鉬原料中鎢的含量很高，通過樣品加入鎢3%、5%、8%、15%實(shí)驗(yàn)鎢對檢測的干擾。結(jié)果表明鎢不干擾鉬的測定，結(jié)果見表3。

圖1 硫氰酸鉀-硫脲混合溶液加量對吸光度的影響

表3 不同含量鎢對檢測的干擾情況

3 樣品分析

3.1 回收率測定

選取2批高鎢鉬回收料樣品，按照實(shí)驗(yàn)方法，將樣品進(jìn)行預(yù)處理后分別加入10%、15%、20%的鉬，按要求進(jìn)行平行樣檢測，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明樣品的加標(biāo)回收率在96.7%～102.2%之間，結(jié)果見表4。

3.2 精密度

選取3個鎢含量不同的鉬回收料樣品測定鉬，每個樣品進(jìn)行10次的鉬檢測。結(jié)果表明檢測的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.35%，結(jié)果見表5。

表4 鉬檢測回收實(shí)驗(yàn)

表5 方法精密度試驗(yàn)

4 結(jié) 語

本方法在高鎢鉬回收料中測定鉬時，能有效排除鎢對檢測的干擾，檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和精密度能夠滿足商務(wù)結(jié)算需要。

參考文獻(xiàn)

[1] YS/T 555.1-2009 鉬精礦化學(xué)分析方法鉬量的測定鉬酸鉛重量法[S].

[2] GB/T 3825-83 .鎢鉬合金化學(xué)分析法， EDTA容量法測定鉬量[S].

[3] 張 宇，劉海波，江 泓，等. EDTA差減法測定鉬精礦中的鉬[J].中國鉬業(yè),2010,34(4):28-31.

[4] 王敏蕾，遲愛玲. 硝酸鉛容量法測定鉬精礦中鉬量[J].有色冶金,2007,23(3):94-96．

[5] 林志坤，王淑芳，黃憲法. 沉淀法滴定法快速測定鉬鐵中高含量鉬[J]. 中國鉬業(yè),1989(1):33-36.

[6] 田 偉.全差示光度法測定工業(yè)三氧化鉬中的鉬[J]. 中國鉬業(yè),1989(1)：45-46.

[7] 謝 斌.高含量鉬的全差示光度法測定[J]. 中國鉬業(yè),1989(4)：27-30.