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從蒸餾罐看湖南桂陽(yáng)桐木嶺遺址煉鋅技術(shù)

2018-04-23 07:37周文麗羅勝?gòu)?qiáng)莫林恒陳建立
南方文物 2018年3期

周文麗 羅勝?gòu)?qiáng) 莫林恒 陳建立

摘要:本文通過(guò)對(duì)蒸餾罐和爐渣的顯微組織和化學(xué)成分的分析,結(jié)合考古發(fā)現(xiàn)和文獻(xiàn)記載,詳細(xì)復(fù)原桐木嶺清代煉鋅遺址的煉鋅技術(shù)。分析發(fā)現(xiàn),桐木嶺蒸餾罐各個(gè)部位設(shè)計(jì)合理,冶煉罐可以重復(fù)使用;該遺址主要使用含鉛的硫化鋅礦,焙燒不徹底,也使用可以直接冶煉的氧化鋅礦;蒸餾罐在煉鋅爐中擺放規(guī)范,冶煉和冷凝溫度控制較好.技術(shù)效率較高。該研究對(duì)更好地認(rèn)識(shí)中國(guó)古代煉鋅技術(shù)具有重要的意義。

關(guān)鍵詞:煉鋅;蒸餾罐;硫化鋅礦;焙燒;蒸餾

鋅是古代最重要的金屬之一,由于沸點(diǎn)低(907℃),在冶煉時(shí)易揮發(fā),需要使用蒸餾罐進(jìn)行蒸餾法冶煉,工藝復(fù)雜。中國(guó)是世界上最早掌握煉鋅技術(shù)的國(guó)家之一。明清時(shí)期鋅稱(chēng)作“倭鉛”、“白鉛”,主要用于鑄造黃銅錢(qián)幣,也有少量鋅出口,在國(guó)家經(jīng)濟(jì)活動(dòng)中占據(jù)十分重要的地位。長(zhǎng)期以來(lái),由于缺乏煉鋅考古的實(shí)物資料,極大地限制了我國(guó)古代煉鋅技術(shù)史的研究。2001年以來(lái),考古工作者在重慶豐都、石柱、忠縣和酉陽(yáng)調(diào)查、發(fā)掘了30余處明清煉鋅遺址,在廣西羅城、環(huán)江調(diào)查了5處清代煉鋅遺址,并對(duì)部分遺址的冶煉遺物進(jìn)行了科技分析,把煉鋅史研究從文獻(xiàn)和傳統(tǒng)工藝調(diào)查推進(jìn)到田野冶金考古的新階段。

2015年下半年以來(lái).湖南省文物考古研究所聯(lián)合多家單位對(duì)桂陽(yáng)煉鋅遺址進(jìn)行調(diào)查,共發(fā)現(xiàn)14處清代煉鋅遺址.并對(duì)其中的桐木嶺遺址進(jìn)行主動(dòng)性發(fā)掘.發(fā)現(xiàn)了國(guó)內(nèi)迄今保存最為完整的清代煉鋅作坊,及焙燒爐、煉鋅爐、蒸餾罐、礦石、爐渣等一系列煉鋅的遺跡遺物,是開(kāi)展煉鋅史研究不可多得的一批考古材料。桂陽(yáng)是清代湖南重要的鑄幣原料產(chǎn)地,煉鋅業(yè)繁盛于清乾隆年間,晚清傳到北邊的常寧水口山地區(qū),并設(shè)有松柏等土法煉鋅廠,相關(guān)史料記載十分豐富。

本文將通過(guò)對(duì)桐木嶺蒸餾罐的各個(gè)部位和內(nèi)部爐渣的顯微組織觀察和化學(xué)成分分析.重點(diǎn)考察桐木嶺出土蒸餾罐的生產(chǎn)和使用情況,并結(jié)合文獻(xiàn)記載,深入探討桐木嶺的煉鋅技術(shù)。選取桐木嶺遺址的13個(gè)冶煉罐、5個(gè)冷凝器和9個(gè)爐渣樣品,與雙霞嶺遺址采集的1個(gè)冷凝兜樣品,進(jìn)行制樣和分析,實(shí)驗(yàn)方法如下:用環(huán)氧樹(shù)脂鑲嵌,經(jīng)過(guò)多道磨拋,用德國(guó)Leica DM6000M金相顯微鏡觀察:再用清華大學(xué)摩擦學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的荷蘭FEI Quanta 200 FEG環(huán)境掃描電子顯微鏡及美國(guó)EDAX Genesis能譜儀(下文簡(jiǎn)稱(chēng)“掃描電鏡”)進(jìn)行顯微組織觀察和化學(xué)成分分析,所用加速電壓15 kV,工作距離11~12mm。在背散射模式下拍攝顯微組織照片。在100倍下,對(duì)每個(gè)樣品做3處面掃描,所得的平均成分作為其整體成分。用北京北達(dá)燕園微構(gòu)分析測(cè)試中心的日本理學(xué)D/max-rB X射線衍射儀(下文簡(jiǎn)稱(chēng)“XRD”)對(duì)部分樣品的礦物組成進(jìn)行了分析。

一、罐的生產(chǎn)

桐木嶺的蒸餾罐結(jié)構(gòu)復(fù)雜,主體為冶煉罐,是冶煉鋅礦石的反應(yīng)區(qū),上部加冷凝器、冷凝兜和冷凝蓋,是冷凝鋅蒸汽的冷凝區(qū)(圖一)。蒸餾罐不同部位的形制、材質(zhì)和制作工藝都對(duì)煉鋅技術(shù)起著至關(guān)重要的作用,影響生產(chǎn)效率。

冶煉罐呈圓筒形,斂口、卷沿、圓唇、微鼓腹、平底,口徑4~6厘米,底徑6~8厘米,最大腹徑8~9厘米,高度約32厘米。罐壁從底部到口部逐漸減薄,底部最厚,口部可薄至2毫米。冶煉罐含67~70%的Si02、19~23%的A1203、4~6%的FeO、約2%的K20和1%的Ti02及不到1%的其它氧化物(表一)。從較高的A1203含量及較低的熔劑組分含量來(lái)看,它們由較為耐火的粘土制成。冶煉罐中存在大量細(xì)小的石英顆粒,尺寸從20~50微米到100微米,周?chē)糠秩廴胩沾苫w,其中較大的石英顆粒內(nèi)部存在裂紋(圖四)。這些石英顆粒較為細(xì)小,應(yīng)該不是有意摻入,而是來(lái)自于粘土本身,經(jīng)過(guò)了粉碎、淘洗等處理。

桐木嶺出土了少量未使用的冶煉罐,有的較為完整,如冶煉罐16GTF1:7(圖二),口部局部殘缺。從罐壁內(nèi)外表面和罐底內(nèi)側(cè)明顯的螺旋狀紋理,判斷冶煉罐為輪制而成。它們呈黃褐色和棕褐色,質(zhì)地堅(jiān)硬,可見(jiàn)用于冶煉前曾在氧化氣氛下經(jīng)過(guò)高溫?zé)?。掃描電鏡觀察發(fā)現(xiàn),它們的陶瓷基體呈充分到連續(xù)的玻璃化結(jié)構(gòu)(圖四),由此可推斷曾在1100~1200℃的高溫下燒成。

桐木嶺和桂陽(yáng)其它煉鋅遺址均未發(fā)現(xiàn)制作冶煉罐的遺跡遺物。2016年12月在桂陽(yáng)飛仙鎮(zhèn)塘落虎村發(fā)現(xiàn)了一處生產(chǎn)日用陶器和冶煉罐的制陶作坊遺址,所出土冶煉罐與桐木嶺大部分冶煉罐類(lèi)似。塘落虎的冶煉罐為輪制而成,在長(zhǎng)條形的陶窯里燒成。桐木嶺使用的大量冶煉罐也是在類(lèi)似塘落虎的制陶作坊生產(chǎn),再運(yùn)到煉鋅作坊的。

冶煉罐的口沿上加有喇叭形的冷凝器,大部分使用過(guò)的冶煉罐上部所加冷凝器已殘缺,只有少量完整的保留下來(lái)。桐木嶺出土了兩件較完整的冷凝器,一件(16GTL1:43)高15.2厘米,上部口徑11.3厘米,外壁可見(jiàn)手工捏制痕跡,內(nèi)壁有較多白色物質(zhì)附著;另一件(16GTL1:44)高14.4厘米,上部口徑12厘米,與冶煉罐口部接合在一起,外部敷泥(圖六),冷凝器內(nèi)壁有白色物質(zhì)附著,內(nèi)部有一塊粗鋅塊(16GTL1:45)。冷凝器也使用了較為耐火的粘土制成,但是含有較高的FeO和很高的ZnO(21-35%)(表一)。冷凝器燒結(jié)嚴(yán)重,存在大量的大小不一的孔洞,玻璃態(tài)中存在很多富鋅相,主要為硅酸鋅(zn2SiO4)和鋅尖晶石(zn2Al04)(圖七和圖八)。這說(shuō)明冷凝器容易與鋅蒸汽反應(yīng),不能耐受鋅蒸汽的侵蝕,由此推測(cè)它們?cè)谑褂们拔唇?jīng)過(guò)高溫?zé)?。從冷凝器的喇叭形及手捏的痕跡,可以推測(cè)它們是在煉鋅作坊現(xiàn)場(chǎng)制作,直接加在冶煉罐口沿上部,制作比較粗糙;由于冷凝器的需要量大,也可能為模制法成型。

桐木嶺僅出土一件較為完整的冷凝兜(16GTF2:25),淺灰黑色,泥質(zhì),呈扁圓形,下部?jī)?nèi)凹,直徑為4~4.6厘米、厚1.2厘米,應(yīng)該曾放置在冶煉罐口沿內(nèi)部,邊緣部位有一長(zhǎng)2.2、寬0.6厘米的缺口(圖九)。因樣品珍貴,本次未對(duì)該冷凝兜做檢測(cè)分析。2015年9月陳建立等在雙霞嶺遺址調(diào)查,曾采集了一件冷凝兜殘塊(圖一〇),一側(cè)有少量缺失,一側(cè)似存在缺口。該樣品有較低的A1203和Si02含量,較高的FeO(38.3%)、PbO(12.1%)、ZnO(11.4%)和S03(3.2%)(表一)。該冷凝兜為泥質(zhì),夾雜有大量細(xì)小的煤炭碎屑,推測(cè)是用煤粉和泥捏制而成;冷凝兜中還存在一些硫酸鉛顆粒(圖一一),原因不明。雙霞嶺冷凝兜應(yīng)該是用煤粉和泥捏制而成.在冶煉罐加好冷凝器、裝好爐料后,直接加在冶煉罐的口沿部位,并在一側(cè)留有缺口以供鋅蒸汽上升到冷凝器內(nèi)。桐木嶺冷凝兜是否使用了類(lèi)似的材質(zhì),有待進(jìn)一步研究。

桐木嶺出土的冷凝蓋均為鐵質(zhì)(16GTF4:10、16GTLX2:10),圓形,邊緣一側(cè)有一缺口,直徑11~12厘米,厚0.1~0.15厘米,銹蝕嚴(yán)重,上表面附著黃泥,下表面有白色附著物(圖一二)。類(lèi)似的鐵蓋在重慶和廣西的煉鋅遺址也有發(fā)現(xiàn)。

二、罐的使用

桐木嶺使用過(guò)的冶煉罐一般表面有少量燒結(jié)物,口沿部分殘留有部分冷凝器(圖三)。冶煉罐外部通體糊泥,這樣可將小的裂縫蓋住。有的冶煉罐底部破裂,罐底外側(cè)有一層糊泥(圖一三);有的冶煉罐的口沿套接另一口沿,這可能是由于冶煉罐口沿局部破損,為了能夠繼續(xù)使用它們,故從廢棄的冶煉罐上選取口沿部位套接上去,并用泥封固(圖一四)。通過(guò)糊泥、口沿套接等方法修補(bǔ)后,冶煉罐可以重復(fù)使用。另外,有的冶煉罐外表面粘有燃燒后的煤餅和煤塊,說(shuō)明煉鋅所用燃料為煤餅和煤塊。

使用過(guò)的冶煉罐與未使用過(guò)的冶煉罐類(lèi)似,存在大量的細(xì)小的石英顆粒和燒結(jié)孔洞,說(shuō)明它們經(jīng)歷的冶煉溫度類(lèi)似于燒成溫度,約為1200℃;而部分底部樣品的孔洞較大,孔洞沿著罐壁有拉長(zhǎng)的現(xiàn)象(圖五),說(shuō)明冶煉溫度高于其燒成溫度,略高于1200℃。使用過(guò)的冶煉罐含有平均1.1%的ZnO,說(shuō)明它們燒結(jié)致密的結(jié)構(gòu)可以有效地抵抗?fàn)t渣和鋅蒸汽的侵蝕,便于重復(fù)使用。

使用過(guò)的冶煉罐底部多殘留爐渣,呈紅褐色,非玻璃態(tài),多孔(圖一三)。通過(guò)對(duì)煉鋅渣的分析,可以判斷蒸餾罐的使用情況,即所加的礦石和還原劑及冶煉反應(yīng)等情況。在3個(gè)爐渣中(TML02-7,11,4)發(fā)現(xiàn)了煤炭殘留物,說(shuō)明煉鋅所用的還原劑為煤炭。從化學(xué)成分和顯微組織上看,煉鋅渣可以分為兩類(lèi):

I類(lèi)渣,包括TML02-3、4、6、7、9和10共6個(gè)樣品,為低鐵,高鉛、鋅和硫渣,含6~13%的FeO,3~16%的PbO、11~15%的ZnO和10~15%的SO3(表二、圖一五和圖一六)。掃描電鏡分析發(fā)現(xiàn)這類(lèi)渣存在較多硫化鋅和富鉛相(圖一七),越靠近罐底的爐渣中富鉛相越多,呈不規(guī)則聚集形狀,通常為三層組織,最中間為金屬鉛,金屬鉛外圍有鉛的氧化物,最外面鉛的硫酸鹽。XRA9分析發(fā)現(xiàn)含有纖鋅礦(ZnS)和鉛礬(PbSO4)。這類(lèi)渣應(yīng)該是冶煉焙燒過(guò)的含鉛的硫化鋅礦產(chǎn)生的爐渣,焙燒過(guò)程中未完全去除硫。硫化鋅礦即閃鋅礦(ZnS),通常含有少量方鉛礦(PbS),需要先焙燒成氧化物才能冶煉。根據(jù)冶金物理化學(xué)原理,在焙燒過(guò)程中,硫化鉛比硫化鋅更易氧化,硫化鋅較難焙燒徹底,最后焙燒產(chǎn)物中存在少量硫化鋅;硫化鋅在冶煉過(guò)程中無(wú)法被還原,同時(shí)還原劑煤炭也含有少量的硫,容易與金屬鋅結(jié)合成硫化鋅,最后爐渣中會(huì)殘留有少量硫化鋅。另外,在冶煉過(guò)程中,氧化鉛比氧化鋅更容易還原,煉鋅需要更強(qiáng)的還原氣氛和過(guò)量的還原劑,因此氧化鉛和氧化鋅全部被還原成金屬,金屬鋅成為蒸汽上升到冷凝器中,而金屬鉛會(huì)留在爐渣中。這類(lèi)渣中存在的氧化鉛和硫酸鉛不是煉鋅的產(chǎn)物,可能是冶煉生成的金屬鉛在埋藏過(guò)程中形成的。

II類(lèi)渣,包括TML02-2、11和12共3個(gè)樣品,為高鐵,低鉛、鋅和硫渣,含約40%的FeO,有較低含量的SO3(1~2%)、PbO(<1%)和ZnO(3~6%)(表二、圖一五和圖一六)。這類(lèi)渣中存在大量的鐵的氧化物,少量的硫化鋅和金屬鐵(圖一八)。另外,TML02-1罐底內(nèi)存在疏松的爐渣團(tuán)塊.易與罐底分離。由于該爐渣團(tuán)塊較疏松,未做電鏡。XRD分析發(fā)現(xiàn)它含有大量石英、方石英、尖晶石,微量赤鐵礦、磁鐵礦、纖鐵礦,也屬于這類(lèi)渣。這類(lèi)渣與豐都廟背后的煉鋅渣成分和物相組成均較為接近(圖一五和圖一六),都是直接冶煉含鐵較高的氧化鋅礦石,如菱鋅礦(znco3)和異極礦{zn4(H2O)[si2O2](OH)2},產(chǎn)生的爐渣。

三、從蒸餾罐看桐木嶺煉鋅技術(shù)

《湖南省例成案》記載了清乾隆年間桂陽(yáng)煉鋅爐戶(hù)對(duì)煉鋅的原料、原理、流程、產(chǎn)量等的口頭描述:“小的們燒煉白鉛,砂性堅(jiān)硬,比煉黑鉛費(fèi)煤炭甚多,瓦罐鐵蓋都要錢(qián)買(mǎi),又要煅砂、搥砂、整罐、裝爐,比黑鉛費(fèi)的人工加倍。到三五日后,爐座燒裂,還要停煉修爐,人工飯食都是白費(fèi)。……白鉛用罐裝砂,每罐一個(gè)如茶杯大,罐口才長(zhǎng)七寸,每罐正好裝砂二三斤,就已塞滿(mǎn)。自早上燒起,直到夜里才得透出氣來(lái),從旁眼里沖到鐵蓋,復(fù)番跌入土窩,然后揭蓋,忙用鐵匙撇取.每罐不過(guò)撇得二三匙子.其余砂渣都已成灰。每罐不過(guò)出毛鉛二兩五六錢(qián)。每燒罐一百個(gè),每月約抽稅五十斤?!边@是目前發(fā)現(xiàn)中國(guó)古代最明確的蒸餾法煉鋅的文獻(xiàn)。桐木嶺遺址所采用的煉鋅技術(shù)與該記載十分相符,結(jié)合考古、分析和史料,可以從蒸餾罐、原料、冶煉三方面更全面揭示桐木嶺煉鋅技術(shù)的特征:

1.蒸餾罐

桐木嶺蒸餾罐由冶煉罐、冷凝器、冷凝兜和冷凝蓋四個(gè)部分組成,每個(gè)部位從形制和材質(zhì)上看都較好地滿(mǎn)足了使用性能上的要求,設(shè)計(jì)較為合理。

冶煉罐是在制陶作坊制成后,運(yùn)到煉鋅作坊的,即“要錢(qián)買(mǎi)”。它們?yōu)槠降?、略鼓腹的圓筒形,相對(duì)于豐都冶煉罐(高25~30厘米,腹徑11~16厘米,容積約2升),較為瘦高,壁較薄,且容積較小,只有1升多。桐木嶺遺址煉鋅爐L1旁發(fā)現(xiàn)了一堆煤炭和礦石碎塊,疑似配制好的原料,現(xiàn)場(chǎng)將該原料裝入冶煉罐內(nèi),可以裝約2斤,與史料中“每罐一個(gè)如茶杯大……正好裝砂二三斤”的記載基本相符。這種相對(duì)瘦高、壁薄的冶煉罐,可以更好控制冶煉罐和冷凝器的溫度梯度,有更好的導(dǎo)熱性,便于熱量的吸收。另外,冶煉罐采用較為耐火的粘土、輪制而成,經(jīng)過(guò)高溫?zé)?,能耐受鋅蒸汽的侵蝕,可以重復(fù)使用,來(lái)降低成本。它們采用了與豐都冶煉罐類(lèi)似的耐火粘土,但未摻入大的石英顆粒,這樣不如豐都冶煉罐那樣有好的強(qiáng)度、韌性和抗熱震性,較容易在使用過(guò)程中破裂。桐木嶺工匠巧妙地通過(guò)糊泥、口沿套接等方法修補(bǔ)蒸餾罐,即史料中的“整罐”,以便重復(fù)使用。

冶煉罐上部所加的冷凝器及口沿內(nèi)部的冷凝兜,均為現(xiàn)場(chǎng)捏制,陰干后使用。冷凝器為喇叭形,相對(duì)直簡(jiǎn)形的豐都冷凝器(高約5厘米),開(kāi)口較大,較高,有利于控制冷凝器的溫度,提高冷凝效率。

冷凝蓋為鐵質(zhì),也需“要錢(qián)買(mǎi)”,也可以重復(fù)使用。由于鐵有較好的導(dǎo)熱性能,鐵質(zhì)冷凝蓋可以將熱量快速傳到空氣中,保持冷凝區(qū)有合適的溫度,利于鋅蒸汽的冷凝。

2.原料

根據(jù)對(duì)桐木嶺煉鋅渣的分析,蒸餾罐內(nèi)所裝原料為鋅礦石和煤炭。桐木嶺采用的鋅礦石有兩類(lèi),一類(lèi)為硫化鋅礦,需要先焙燒,一類(lèi)為氧化鋅礦,可以直接冶煉。

多數(shù)蒸餾罐內(nèi)所加鋅礦石是經(jīng)過(guò)焙燒的含少量鉛的硫化鋅礦。采用硫化礦煉鋅需要先焙燒礦石,即“煅砂”。桐木嶺遺址共發(fā)現(xiàn)6條焙燒臺(tái),每個(gè)焙燒臺(tái)由4或8個(gè)圓形焙燒爐一線排開(kāi),每個(gè)焙燒爐前開(kāi)有爐門(mén),爐壁有受熱痕跡,部分爐內(nèi)可見(jiàn)擺放整齊的燃燒后的煤餅堆積;焙燒區(qū)還出土廢棄的鉛鋅礦石,XRD分析發(fā)現(xiàn)其主要含有閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦、石英等。焙燒過(guò)程中,硫化鋅氧化成氧化鋅(zns+O2=ZnO+SO2),可以起到脫硫的作用,也因熱脹冷縮的原理,利于進(jìn)一步地破碎成顆粒狀。據(jù)松柏土法煉鋅廠的記載,焙燒時(shí)“爐內(nèi)下裝木炭,上鋪煤及鋅砂,疊互約八層,然后封閉爐門(mén),留氣孔,燃燒約七日,取出捶碎,再如前法烘之,共烘三次,約二十日”。這說(shuō)明焙燒共需三次,每次焙燒后要“槌砂”。桐木嶺遺址發(fā)現(xiàn)一個(gè)鐵錘(BT3:3),應(yīng)該是碎礦工具;煉鋅爐L2旁的坑K11底部有一塊巖石,中間有人工捶擊的凹陷痕跡,應(yīng)該是用于碎礦的石砧。硫化鋅礦的焙燒十分困難,即使經(jīng)過(guò)約二十天的焙燒也無(wú)法完全脫硫,少量的硫最后會(huì)進(jìn)入煉鋅渣中。

少數(shù)蒸餾罐內(nèi)的爐渣與豐都的煉鋅渣相似.使用了含鐵量較高的氧化鋅礦石。這種礦石無(wú)需焙燒,只要進(jìn)行破碎和手選,即可入罐冶煉。桐木嶺遺址煉鋅爐L2旁的一個(gè)坑K11內(nèi)灰色的剝落物中存在大量異極礦和少量菱鋅礦,也說(shuō)明使用了氧化鋅礦。

3.冶煉

冶煉開(kāi)始的第一步就是“裝爐”。桐木嶺遺址的煉鋅爐為長(zhǎng)條形,爐室建在爐床上,爐室由爐柵、側(cè)墻、端墻組成。先在爐柵之間放入煤餅,煤餅之間加入散煤,并在上面加入托墊。將裝好原料的蒸餾罐放置于煉鋅爐的爐柵之上,蒸餾罐之間也加入煤餅碎塊和煤塊,在冷凝蓋周?chē)竽S泥,起到隔熱和控制溫度的作用。從爐柵的長(zhǎng)度和爐柵上放置冶煉罐的痕跡可知,每個(gè)爐柵上可放置3個(gè)蒸餾罐,煉鋅爐通常有40條爐柵,可放置120個(gè)蒸餾罐;有的煉鋅爐分兩節(jié),每節(jié)放置120個(gè)蒸餾罐,兩節(jié)爐可交替使用。清代桂陽(yáng)煉鋅“每燒罐一百個(gè),每月約抽稅五十斤”,說(shuō)明政府為了更好地對(duì)桂陽(yáng)煉鋅進(jìn)行抽稅和管理,對(duì)煉鋅爐的規(guī)格進(jìn)行了統(tǒng)一。松柏土法煉鋅廠也使用這樣的雙節(jié)煉鋅爐,“每格置煉罐三,每爐共置百二十雙”。

煉鋅爐點(diǎn)火后,冶煉罐內(nèi)進(jìn)行還原反應(yīng),煤炭不完全氧化形成的一氧化碳,氧化鋅與一氧化碳反應(yīng)生成金屬鋅(ZnO+CO=Zn+CO2),冶煉需要較高的還原氣氛和約1200℃的高溫。冶煉需要一天,“自早上燒起,直到夜里,才得透出氣來(lái)”,還原而成的鋅呈蒸汽,上升到溫度低于900℃的冷凝器中冷凝成液態(tài)鋅,即“從旁眼(即冷凝兜的缺口)里沖到鐵蓋(即冷凝蓋),復(fù)番跌入土窩(即冷凝兜)”。冶煉結(jié)束后,打開(kāi)鐵蓋,“忙用鐵匙撇取,每罐不過(guò)撇得二三匙子”的液態(tài)鋅,精煉后澆鑄成鋅錠。桐木嶺遺址也發(fā)現(xiàn)了鐵勺、精煉灶和精煉鐵鍋。冶煉結(jié)束后,取出蒸餾罐,取出內(nèi)部的爐渣,經(jīng)過(guò)修補(bǔ)后可再次使用。煉鋅爐經(jīng)過(guò)“修爐”,修補(bǔ)或替換爐柵和爐壁,可反復(fù)使用。

桐木嶺冶煉氧化鋅礦石的爐渣中ZnO含量較低(平均3.6%),說(shuō)明有較高的鋅的回收率。而冶煉焙燒過(guò)的硫化鋅礦的爐渣中ZnO含量較高(平均14.6%),這是由于焙燒后的硫化礦還含有少量硫和鉛,硫會(huì)以硫化鋅的形式存在爐渣中,降低鋅的回收率;而鉛部分形成金屬鉛,部分會(huì)進(jìn)入爐渣基體,易造成爐渣玻璃化,不利于鋅蒸汽的逸出。這類(lèi)爐渣需要在蒸餾罐未冷卻時(shí),即將內(nèi)部的爐渣倒出或用工具取出,清理不及時(shí)就會(huì)出現(xiàn)廢罐現(xiàn)象。

四、結(jié)語(yǔ)

本文從蒸餾罐的生產(chǎn)和使用的角度,結(jié)合考古、分析和史料,復(fù)原了桐木嶺的煉鋅技術(shù),不僅印證了乾隆年間桂陽(yáng)煉鋅技術(shù)的記載,還進(jìn)一步揭示了史料中未記載的技術(shù)特征。研究發(fā)現(xiàn):(1)桐木嶺蒸餾罐有四部分組成,各個(gè)部位設(shè)計(jì)較為合理:冶煉罐采用較為耐火的粘土、輪制而成,經(jīng)過(guò)高溫?zé)?,但由于壁薄、未加摻和料,較容易破裂,桐木嶺工匠通過(guò)糊泥、口沿套接方式以重復(fù)使用它們;冶煉罐上部的冷凝器呈喇叭形、較大,與冷凝兜和冷凝蓋形成冷凝區(qū),有較高的冷凝效率。(2)從蒸餾罐內(nèi)的爐渣分析可見(jiàn),桐木嶺主要使用含鉛的硫化鋅礦,先焙燒、后冶煉,焙燒不徹底,降低了冶煉效率;桐木嶺也使用氧化鋅礦,這種礦石不需要焙燒,可以直接冶煉。(3)蒸餾罐在煉鋅爐擺放規(guī)范,以煤炭和煤餅為外加熱的燃料,冶煉罐內(nèi)加入鋅礦石和煤炭,冶煉溫度高達(dá)1200℃,反應(yīng)生成的鋅蒸汽上升到溫度低于900℃的冷凝器內(nèi)(圖一),冷凝成液態(tài)鋅,用鐵勺舀出后精煉。

桂陽(yáng)的硫化鋅煉鋅技術(shù)繁盛于乾隆年間,晚清傳到常寧水口山,直至20世紀(jì)30年水口山還在使用。在桐木嶺及桂陽(yáng)其他煉鋅遺址還發(fā)現(xiàn)一種矮胖的冶煉罐,與明末宋應(yīng)星《天工開(kāi)物》中“升煉倭鉛”圖中蒸餾罐和重慶明代冶煉罐相似,其年代或可早到明代晚期?!短旃ら_(kāi)物》也曾提到“凡倭鉛……其質(zhì)用爐甘石熬煉而成,繁產(chǎn)山西太行山一帶,而荊、衡為次之”,這里的“衡”為衡州府,明代桂陽(yáng)屬于衡州府,很可能明末桂陽(yáng)存在煉鋅活動(dòng)。因此,湘南地區(qū)的煉鋅技術(shù)可能從明清到20世紀(jì)有著延續(xù)和傳承,在中國(guó)古代煉鋅史上有著重要地位。未來(lái)將深入開(kāi)展對(duì)湘南地區(qū)煉鋅遺址群的調(diào)查和研究,結(jié)合相關(guān)史料,考察鋅礦、煤礦和制罐粘土的產(chǎn)地、制罐作坊、原料和產(chǎn)品的運(yùn)輸、生產(chǎn)組織和管理等多個(gè)方面,以期復(fù)原湘南明清至民國(guó)時(shí)期的煉鋅業(yè)的整體面貌。

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