錢 強，劉 慧

（蘇州世標檢測技術有限公司，蘇州出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫綜合技術中心，浙江蘇州 215104）

1 樣品來源及檢測方法

1.1 樣品來源

此次能力驗證樣品是由中國檢驗檢疫科學研究院測試中心提供，編號為17-U391，樣品采用鋁箔袋真空密封包裝，到達實驗室后，常溫保存。檢測項目為總砷。

1.2 檢測方法及原理

按照食品安全國家標準砷的測定采用GB5009.11—2014中[1]，第一篇第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法[2-7]和第二法原子熒光法[8]分別測定。

1.2.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法[6]

樣品中的砷以氣溶膠或氣體形式進入高頻電場，在快速變化的電場作用下形成離子。采樣錐和截取錐內(nèi)負氣壓將所形成的離子吸入到一個真空室，離子在水平電場作用下進入垂直方向的四極桿電場，在垂直變化的電場作用下，離子按其質(zhì)荷比被分離出來，進入檢測器被計數(shù)，根據(jù)計數(shù)結(jié)果可計算其濃度[6]。

1.2.2 原子熒光法

在酸性條件下，五價砷被硫脲+抗壞血酸（10%）還原成三價砷，與硼氫化鉀反應生成砷化氫，由載氣帶入石英原子化器，受熱分解為原子態(tài)砷。在特制砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，再去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與砷含量成正比，與標準系列比較定量[8]。

1.3 儀器

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、原子熒光光度計、微波消解儀、趕酸儀、天平等。

1.4 標準物質(zhì)與試劑

硝酸，優(yōu)級純；去離子水，電阻率18.2 MΩ/cm；標準溶液，10 mg/L（5%HNO3介質(zhì)），安捷倫科技有限公司提供；砷標準溶液1 000 mg/L；內(nèi)標溶液100 mg/L（Agilent，Part#5185-6525）；調(diào)諧溶液 1 μg/L（Agilent，Part#5185-5959）。

2 試驗方法

2.1 樣品消解

2.1.1 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

稱取0.2～0.5 g樣品于微波消解罐中，加入5 mL硝酸溶液，放置30 min，蓋好安全閥，將消解罐放入微波消解系統(tǒng)中，按相關步驟進行消解，消解完成，待冷卻結(jié)束后打開安全閥，將消解罐放入160℃趕酸儀中趕酸至1 mL左右，取出消解罐冷卻至室溫，用去離子水定容至10 mL，混勻。同時，進行空白試驗。

2.1.2 原子熒光法

稱取1.0 g樣品置于50 mL錐形瓶中，同時進行空白；加入硝酸溶液20 mL，高氯酸4 mL，硫酸1.25 mL，放置過夜。次日，置于電熱板加熱消解，直至消解完全后，持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出；冷卻，加水25 mL，再蒸發(fā)至冒硫酸白煙；冷卻，用水將內(nèi)溶物轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，加入硫脲+抗壞血酸溶液2 mL；補加水至刻度，混勻，放置30 min，待測。同時，進行空白試驗。

2.2 儀器工作條件

2.2.1 微波消解系統(tǒng)工作條件

微波消解儀工作條件見表1。

表1 微波消解儀工作條件

2.2.2 ICP-MS工作條件

ICP-MS工作條件見表2。

表2 ICP-MS工作條件

2.2.3 原子熒光光度計工作條件

原子熒光光度計工作條件見表3。

表3 原子熒光光度計工作條件

3 結(jié)果與討論

3.1 測定方法準確度

為了考查方法的可靠性，按表2和表3中的工作條件測定奶粉中總砷的含量，并對試驗樣品分別進行加標回收率試驗。

加標回收率見表4。

表4 加標回收率

2種方法測得回收率分別為98.8%～104.8%和97.7%～101.0%，2種方法檢測結(jié)果的標準偏差為0.57%。由此可見，2種方法均滿足分析要求。

3.2 測定結(jié)果

由表4可以看出，最終選用第一法電感耦合等離子體質(zhì)譜法，提交此次能力驗證結(jié)果。結(jié)果表明，奶粉中總砷的含量為0.27 mg/kg。經(jīng)過比對Z＜3，結(jié)果滿意。

3.3 分析與討論

對檢測結(jié)果有影響的因素有很多，主要從以下幾個方面進行分析與改進：

（1） 實驗室收到樣品后，仔細檢查樣品的狀態(tài)，拍照留檔，并將樣品單獨保存以防止污染。測定前，先進行預試驗，初步掌握樣品中砷含量的范圍，便于后續(xù)試驗方案的設計。

（2）試驗過程中，因為奶粉消解產(chǎn)氣量大，且很容易消解，所以樣品稱量不宜太多，消解過程中，因為奶粉中含有一定量的油脂，為了消解完全，需要較高的消解溫度，一般在190℃左右，消解保溫時間可以適當延長。

（3）電感耦合等離子體質(zhì)譜分析技術的干擾主要有氧化物、雙電荷、多原子離子、質(zhì)量歧視效應、基體抑制、物理效應等干擾，此次試驗采用最優(yōu)化的儀器條件、選擇合適的內(nèi)標元素、干擾校正方程等方法加以消除。干擾校正方程采用儀器內(nèi)設的標準干擾校正方程來扣除干擾，改善并提高了儀器的精密度。

（4） 整個試驗過程中，為了防止發(fā)生交叉污染，對分析和測定過程中的溫度、濕度、清潔條件等檢測環(huán)境進行有效監(jiān)控，防止環(huán)境因素對檢測結(jié)果產(chǎn)生影響。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生與計劃生育委員會.GB 5009.11—2014食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分食品中總砷及無機砷的測定 [S].北京：中國標準出版社，2014.

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