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基于體液斑痕中特征成分檢驗刻畫供體特征的研究進展

2018-03-01 02:49:54李昕潼張云峰權(quán)養(yǎng)科于忠山
刑事技術(shù) 2018年1期
關(guān)鍵詞:指印汗液唾液

李昕潼,張云峰,楊 煜,權(quán)養(yǎng)科,黃 健,王 炯,常 靖,于忠山

(1. 中國人民公安大學(xué),北京 100038;2. 公安部物證鑒定中心,北京 100038)

物證檢驗鑒定正在多專業(yè)和多種檢驗技術(shù)水平上實現(xiàn)交叉合作,故對微量、疑難物證檢材的綜合提取、檢測和分析等各種能力的提高既有現(xiàn)實需求又具推廣價值,并能對物證材料相關(guān)供體特征的刻畫起幫助作用。通常,案件現(xiàn)場提取到的體液斑痕有血液、唾液、汗液斑痕、精斑等,體液斑痕中的某些特征成分能夠反映斑痕供體的相關(guān)信息。目前,這些體液斑痕主要通過DNA分析和潛指印顯現(xiàn)而被檢驗,然而在沒有嫌疑人或偵查范圍不明確時,這些技術(shù)就難以發(fā)揮作用。而若經(jīng)由多領(lǐng)域交叉研究,更深入地挖掘這些體液斑痕中的隱藏信息,將能進一步確定偵查和辦案方向。例如,對于長期吸煙、吸毒、高血壓、高血糖和高血脂等需經(jīng)常服藥的人群,其血液、唾液、汗液等斑痕中均含有尼古丁及其代謝物可替寧、毒品、抗高血壓藥、抗高血糖藥和抗高血脂藥等特征成分,如對這些特征成分進行檢驗,就可為涉案現(xiàn)場物證的微量體液斑痕供者的特征刻畫(是否吸煙、吸毒、高血壓、糖尿病、高血脂等較穩(wěn)定特征)提供科學(xué)依據(jù),從而能為辦案提供偵查線索,縮小犯罪嫌疑人排查范圍,提高破案效率。

1 汗液斑痕中特征成分分析

自19世紀(jì)后期以來,指紋因其人各不同、終生不變的特征而被認(rèn)為是司法鑒定的證據(jù)之首,被世界各國廣泛應(yīng)用于鑒別犯罪嫌疑人和受害者的身份。因指紋在犯罪現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)及提取效率高、鑒定結(jié)論可靠、可直接作個體認(rèn)定及可通過數(shù)據(jù)庫快速查詢等優(yōu)特點,故其一直在刑事案件偵查破案中發(fā)揮著重要作用[1]。對于犯罪現(xiàn)場中遺留的汗液斑痕(主要指潛指紋、掌紋),一方面公安機關(guān)已經(jīng)形成了一套完備的顯現(xiàn)、提取、分析、鑒定方法,能通過犯罪現(xiàn)場勘查對指紋紋線的分析判斷出遺留指位,從而可為犯罪現(xiàn)場重建提供依據(jù);另一方面,指印中的DNA還可以準(zhǔn)確地進行個體識別。雖然,指紋、掌紋中隱藏著大量的信息,但并不能在實際案件中全部獲取。原因是:1)現(xiàn)代社會信息資訊發(fā)達(dá)、傳播迅速,大多數(shù)作案人能知曉指、掌紋的鑒定價值,故其作案時都會戴手套,以免留下指印和DNA。2)犯罪現(xiàn)場遺留的指紋大多模糊不清,往往不能進行同一認(rèn)定。3)指紋顯現(xiàn)與DNA提取間往往存在矛盾,常需擇一而行。4)犯罪現(xiàn)場指印的DNA極易污染,為達(dá)到證據(jù)鏈完整性還需補充證據(jù)。5)受儀器設(shè)備靈敏度的限制,汗液斑痕中的特征成分檢測存在困難。6)全國性的指紋庫和DNA數(shù)據(jù)庫仍需完善補充。因此,進行多學(xué)科的交叉研究從而深入挖掘汗液斑痕中的存在信息,很有必要和價值。其實,指印中有很多重要的物證信息未得到充分的挖掘。例如,藥物、毒物在體內(nèi)代謝后其原型藥物、毒物或其代謝物會通過汗液排出,因此,分析汗液斑痕中的這些特征成分可以進一步判斷供體特征。當(dāng)然,由于汗液斑痕中特征成分含量甚微,檢測需要靈敏度很高的儀器,研究及推廣會受到一定的限制。20世紀(jì)90年代,隨著大氣壓電離技術(shù)的發(fā)展,色譜技術(shù)獲得了極大的發(fā)展,光譜技術(shù)被應(yīng)用于鑒定科學(xué)中,為指印中痕量的特征成分分析奠定了基礎(chǔ)。

1.1 光譜成像技術(shù)

光譜成像技術(shù)又稱化學(xué)成像,通過成像方法記錄和分析被檢驗物體光譜信息而顯示出物體化學(xué)成分分布的影像[1]。2003年,澳大利亞人Claude等[2]使用液晶可調(diào)波長濾光鏡(LCTF)光譜成像裝置進行了指印紋線影像的初步實驗研究,成為物證鑒定領(lǐng)域廣泛研究光譜成像檢驗技術(shù)的開端。隨后,David[3]和Edward[4]等利用光譜成像技術(shù)進行加強指紋顯現(xiàn)的研究,取得了一定的進展。但是,光譜成像技術(shù)不僅可以獲取清晰指紋,還可以獲知指紋中的物質(zhì)成分。2004年,Day等[5]使用拉曼光譜檢測潛指紋中的濫用毒品,如磷酸可待因、鹽酸可卡因、硫酸安非他明、巴比妥、尼美西泮等藥物和5種外觀相似并經(jīng)常用于添加到濫用藥物中的咖啡因、阿司匹林、對乙酰氨基酚、淀粉和云母等非管控物質(zhì)。這是光譜技術(shù)第一次用于檢測指紋中的毒、藥物成分,隨后光譜成像成為指紋成分分析的研究熱點,所用儀器主要是傅里葉紅外光譜(FTIR)和拉曼光譜(Raman spectra),提高光譜儀器的靈敏度是此項研究的關(guān)鍵。2006年,Chan[6]使用焦平面陣列探測器(PDA)的FTIR成像方法檢驗指紋中痕量物質(zhì)咖啡因,有效提高了FTIR的靈敏度,這是傳統(tǒng)FTIR所不能企及的。2008年,West等[7-8]人用鋁粉和鐵粉顯現(xiàn)指紋后,先用膠帶粘取,然后以拉曼光譜對指印進行檢測并成功檢測出指印中的搖頭丸、可卡因、氯胺酮、安非他明和非處方(OTC)止痛劑。該實驗不僅使用常規(guī)方法顯現(xiàn)了指紋而且成功地檢測出了指紋中的痕量物質(zhì),使之可有效地應(yīng)用于犯罪現(xiàn)場勘查和物證鑒定中。2009年,Widjaja[9]繼續(xù)對此展開研究,利用拉曼光譜成像技術(shù)結(jié)合膠帶轉(zhuǎn)移法(tape-lift)和多變量數(shù)據(jù)分析(multivariate data analysis)檢測潛指紋中的化學(xué)信息和痕量物質(zhì),建立了兩個藥物分析模型,一個是包含布洛芬、L-精氨酸和重碳酸鈉在內(nèi)的藥物分析模型,另一個是包括蔗糖和天門冬氨酰苯丙氨酸甲酯的添加劑分析模型,不僅可以根據(jù)這些化合物的純拉曼光譜特征準(zhǔn)確地鑒定出這些化合物,而且還可以確定其空間分布。近年來,表面增強拉曼散射(SERS)因其靈敏度高、指紋圖像呈現(xiàn)性好而成為了研究熱點。2015年,楊天喜、郭曉宇等[10]用納米顆粒磁性復(fù)合材料(AMN)與六磷酸肌醇(IP6)以SERS方法對指印的形貌進行圖像呈現(xiàn),篩選出了寬度在100 nm指印中的痕量藥物。

光譜技術(shù)可以對汗液斑痕中的物質(zhì)進行定性和半定量分析,可以區(qū)分汗液斑痕中外源和內(nèi)源性物質(zhì),其最大優(yōu)勢是對證據(jù)的無損性,有利于證據(jù)的保全和復(fù)勘復(fù)驗。但其仍有不足,對于體液斑痕的檢測存在選擇性差、靈敏度低等缺點。故提高光譜成像技術(shù)的靈敏度,充分發(fā)揮其確定化學(xué)成分的能力,是未來光譜成像技術(shù)的發(fā)展方向。此外,光譜成像分析還可檢測出藥、毒物成分的鹽型,這是色譜技術(shù)無法做到的。

1.2 質(zhì)譜成像技術(shù)

質(zhì)譜成像(mass spectrometry imaging, MSI)是一種新型的成像技術(shù),可以直接從生物組織切片表面獲得多種蛋白質(zhì)或小分子代謝物的空間分布信息。質(zhì)譜成像于1997年被應(yīng)用于研究生物組織中蛋白質(zhì)的分布,與免疫組化、熒光標(biāo)記、核磁共振等技術(shù)相比,質(zhì)譜成像可直接從組織表面分析多種蛋白質(zhì)和代謝物,具有較高的空間分辨率,因而被廣泛用于代謝物和藥物的分布、醫(yī)學(xué)研究等領(lǐng)域中[11]。

質(zhì)譜成像在指紋成分分析中的應(yīng)用始于2007年左右。其前期主要集中在免疫粉末和顯現(xiàn)粉末的研究。2009年,F(xiàn)rederick[12]課題組用疏水納米二氧化硅粉末顯現(xiàn)潛在汗液手印,經(jīng)膠帶粘取后,再用基質(zhì)輔助激光解析離子化飛行時間質(zhì)譜儀(MALDI-TOFMS)檢測膠帶粉末手印紋線,有效地檢測出了潛在汗液手印中的多種藥物和毒品及其代謝物(如口服美沙酮等)等成分,同時他們還將這種方法用于檢測玻璃杯和金屬表面吸煙者留下的手印。免疫粉末存在局限性,且成本高昂,不易大規(guī)模推廣。同年,Ifa[13]等人使用解吸電噴霧電離法(DESI),對玻璃杯以及紙張上的指印進行檢驗,成功檢測到其中所帶有的可卡因和四氫大麻酚。DESI在法庭科學(xué)領(lǐng)域還有待進一步探索,特別是涉及現(xiàn)場分析的應(yīng)用,其中包括分子影像和通過化學(xué)反應(yīng)及添加適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑的電離來快速檢測物質(zhì)的特異性。

1.3 色譜技術(shù)

色譜技術(shù)中,最常用于分析潛指紋中物質(zhì)的方法為氣相色譜-質(zhì)譜法(GC–MS)。20世紀(jì)70年代末,GC–MS已經(jīng)達(dá)到了很高的水平,近年來又有長足進展,由于其普及程度高,目前已是法醫(yī)毒物學(xué)實驗室的一種重要分析儀器。2007年,Hartzell-Baguley等[14]利用GC-MS對指印做研究分析,發(fā)現(xiàn)指印中的物質(zhì)有五個特定來源:外分泌汗液、頂分泌汗液、皮質(zhì)分泌物、表皮物質(zhì)和來自于外部環(huán)境的物質(zhì),為后續(xù)的研究奠定了理論基礎(chǔ)。與光譜技術(shù)不同的是,色譜技術(shù)研究的物質(zhì)主要是內(nèi)源性物質(zhì)。2008年,楊瑞琴等[15]利用GC-MS對手印殘留物中的氨基酸進行了研究分析,檢出限為5 ng。2013年, Michalski等[16]利用GC-MS確定了指印中成分的脂肪酸比率,結(jié)果表明,指印的脂肪酸比率和性別、指印來源所處地區(qū),均具有相關(guān)性。氣相色譜質(zhì)譜技術(shù)結(jié)合衍生化可以檢測出大多數(shù)易揮發(fā)且穩(wěn)定的有機物,但是難以檢測汗液斑痕中某些受熱易分解的藥物,如阿司匹林等藥物。

液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS)法一般是指由高效液相色譜(HPLC)或超高壓液相色譜(UPLC)與高分辨質(zhì)譜串聯(lián)而成。在鑒證科學(xué)領(lǐng)域,LC-MS是案件定性、定量最通用的方法之一。2008年,Shana等[17]對戒斷治療所中服用美沙酮的吸毒人員,取其指紋用LC-MS/MS定量分析,檢測到美沙酮及其去甲基代謝物EDDP,單枚指紋中美沙酮及EDDP的含量分別為 0.90~9.20 ng和 0.07~0.08 ng。2009年,Goucher等[18]利用LC-MS/MS技術(shù)分析了指紋中的勞拉西泮及其代謝物。實驗過程中,健康志愿者口服2mg單劑量的勞拉西泮,證實藥物在指紋中直接出現(xiàn)的原因是該藥物可代謝至汗液中。2013年,Kuwayama等[19]對指尖中的咖啡因及其代謝物進行了研究,實驗人員在被試人員飲用80 mg咖啡因后的1、3、5、7 h均在其指紋內(nèi)檢測到了咖啡因及其代謝物。2015年,張婷等[20]以指紋汗液為研究對象,借助靈敏的高效液相色譜-電噴霧離子阱質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),檢測指紋汗液中的咖啡因及其代謝物成分。在14 h后仍可于指紋中檢驗到咖啡因,其代謝物副黃嘌呤則從服用咖啡因3至14 h內(nèi)可檢出。實驗提取客體為濕潤的濾紙,在考察提取條件時,發(fā)現(xiàn)溫度、超聲時間會對提取效率產(chǎn)生影響。此實驗不涉及到指紋顯現(xiàn)與DNA提取的過程,提取客體由于提取效率的原因也僅選擇了提取效率最高的濕潤濾紙。因此,該方法或不能適用于實際案件中指印的特征成分分析。

LC-MS相比于GC-MS的優(yōu)點在于,卓越的靈敏度、精密度以及分析范圍廣、分析時間短,對于熱不穩(wěn)定化合物、非揮發(fā)性物質(zhì)以及極性化合物、大分子物質(zhì)具有特殊優(yōu)勢,以及在前處理方面,僅需對少數(shù)物質(zhì)衍生化,故檢測效率大大提高。但要將LC-MS應(yīng)用于檢測體液斑痕特征成分而刻畫供體特征,還需建立大量的標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫。

1.4 免疫技術(shù)

1954年,Yallow和Berson建立了放射性標(biāo)記免疫分析法,免疫分析法因此而成為分析化學(xué)、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中非常重要的方法,特別適用于色譜技術(shù)難以分析的藥物[21]。但由于其靈敏度、選擇性限制和交叉反應(yīng)等固有問題,在鑒定科學(xué)中的使用受到一定的制約,因此使用免疫技術(shù)檢測指紋特征成分的研究較少。

1981年,美國科學(xué)家Smith等[22]用放射免疫法檢測出了汗斑中的苯巴比妥。從一個用苯巴比妥治療者的內(nèi)衣腋下部位和腰部剪取約7 cm2的布片,剪成4 cm×4 cm的正方形,用4 mL 0.1 %的十二烷基磺酸鈉(SDS)鹽水溶液提取1h,用放射免疫法測定。內(nèi)衣腋下部位和腰部均檢測出苯巴比妥,檢出量均為100 ng,樣品總含量均為400 ng。2007年,Leggett[23]用經(jīng)過抗體功能化的納米金顆粒顯現(xiàn)潛在汗液指印,在顯現(xiàn)指印的同時利用免疫反應(yīng)揭示或證明汗液指印中存在的代謝物成分,可反映指印主人攝入毒品、藥物和食物等生活和身體特征的信息。他們用經(jīng)過熒光標(biāo)記的可替寧(香煙主要成分尼古丁的代謝物)抗體功能化納米金顆粒,以小粒子懸浮液原理顯現(xiàn)潛在汗液指印,結(jié)果吸煙者的汗液指印以顯著高反差的熒光清晰顯現(xiàn)出來,而不吸煙者的潛在汗液指印沒有熒光發(fā)生。但這個方法只能簡單地應(yīng)用于犯罪現(xiàn)場的潛指紋分析,如要將其呈現(xiàn)為法庭證據(jù),還應(yīng)通過GC–MS來加以確認(rèn)。

2 唾液斑痕中特征成分分析

在犯罪現(xiàn)場中唾液斑痕也常被發(fā)現(xiàn),其主要的客體有煙頭、水杯、體表、地面等,唾液斑痕經(jīng)確證實驗后,可進行DNA檢測。然而,目前的DNA數(shù)據(jù)庫并不能覆蓋全部在中國生活的人,一旦檢材DNA與數(shù)據(jù)庫沒有比中,檢測價值就留待觀察。因此,如果可以對唾液斑痕中特征成分進行檢測,從而刻畫出遺留供體的特征,那就可以進一步為刑事偵查提供方向,使檢材充分發(fā)揮其作用。

唾液作為濫用藥物檢測樣本,由于其自身的優(yōu)越性,在很多研究領(lǐng)域中能代替?zhèn)鹘y(tǒng)的血液、尿液檢材而被使用。唾液檢材主要優(yōu)勢有:1)獲取方便,對客體侵犯性??;2)唾液中雜質(zhì)少、組成成分簡單,與血液相比,可以不經(jīng)復(fù)雜的前處理步驟,直接進行色譜分析;3)唾液中毒物濃度與血漿中未結(jié)合部分的毒物相關(guān),而毒物的毒性作用是與血漿中未結(jié)合部分相關(guān)的,因而測定唾液濃度比血濃度更有意義[24]。但是唾液檢材在實際應(yīng)用中也存在pH值不恒定等問題。此外,對于唾液研究往往采用的是新鮮唾液,然而在案件現(xiàn)場,能夠提取的多為唾液斑痕,與新鮮唾液相比,唾液斑痕檢驗還應(yīng)考慮對斑痕的顯現(xiàn)研究。

20世紀(jì)60年代中期有研究報道藥物可以從血液滲透至唾液,在體內(nèi),許多藥物會與蛋白質(zhì)高度結(jié)合,具備用作分析藥物濫用的理想條件[25],一系列的相關(guān)研究也從此展開。但是,研究多數(shù)為唾液中毒物、藥物成分的檢測,對于微量唾液斑痕中痕量物質(zhì)的檢測則較少。1981年,Smith等[22]用放射免疫法檢測出了過濾嘴香煙中的苯巴比妥,香煙過濾嘴中未檢出苯巴比妥,香煙煙紙片上檢測出苯巴比妥,檢出量為3.79 ng,樣品總含量為15.2 ng。放射免疫法是檢測藥物中毒和藥物代謝的常用方法,可以直接分析小樣品量的體液,與色譜技術(shù)相比,不需要復(fù)雜的樣品制備,因此適合于檢測痕量唾液斑痕。

此后的研究大多為唾液中毒、藥物的檢測。1989年,Suzuki和Inoue[26]建立了質(zhì)量碎片譜法(Mass Fragmentography)分析唾液中的安非他明類藥物。唾液樣本使用甲醇萃取,并在分析之前進行衍生化,唾液中檢測出甲基苯丙胺,受靈敏度限制未檢出其代謝物苯丙胺。1992年,Schramm和Richard[27]論述了濫用毒品在唾液中的研究。該文章總結(jié)了定量測定唾液中不同的藥物濫用的研究,以闡明當(dāng)時這一領(lǐng)域的研究進展。大麻、可卡因、苯環(huán)利定、阿片類、巴比妥類、安非他明和二氮雜卓(或其代謝物)等已全部可以在唾液中通過各種分析方法檢測出來,包括免疫測定法、氣相色譜-質(zhì)譜。

2.1 免疫技術(shù)

從鑒定科學(xué)角度,針對于唾液檢測,免疫技術(shù)更傾向于在犯罪現(xiàn)場經(jīng)快速檢驗而使用,各種商用免疫分析試劑盒(條)可滿足此目的。2000年,Samyn和Haeren[28]用涂有免疫試劑的測定條對可卡因、阿片制劑、安非他明和大麻素濫用者的唾液等進行現(xiàn)場快速檢驗,并再以GC-MS實驗確證。實驗表明,在快速檢驗中,唾液是一種獲取方便且適用于毒品分析的基質(zhì)。試劑條使用非常方便,2 min即能獲取結(jié)果?,F(xiàn)場快速檢驗結(jié)果與精確實驗結(jié)論幾乎沒有差異。2003年,宋朝錦等[29]建立了甲基苯丙胺放射免疫分析法初步實驗,定量檢測人體唾液中的甲基苯丙胺。試驗靈敏度測試結(jié)果為11.8 ng/mL。此實驗甲基苯丙胺放射免疫檢驗法符合放射免疫分析行業(yè)要求,故已被應(yīng)用于案件中。

2.2 色譜技術(shù)

對于唾液基質(zhì),色譜技術(shù)研究的重點,一方面是優(yōu)化前處理方法以減小基質(zhì)效應(yīng),另一方面是高效地富集樣品。1997年,Cone、Oyler、Darwin[30]建立了氣相色譜-質(zhì)譜法檢測靜脈注射和鼻內(nèi)及抽煙吸食可卡因的唾液檢測方法,證實了該法在唾液這種基質(zhì)中檢驗不同吸食途徑的可卡因的有效性。2003年,Wood、Boeck、Samyn[31]建立了人類血液和唾液中安非他明的LC-MS/MS快速、靈敏的檢測方法。該法僅需要50 μL的檢材,包括樣本制備的總實驗時間小于20 min,與上述的氣相色譜-質(zhì)譜法相比具有簡單、快速等諸多優(yōu)點。2009年,王燕燕等[32]建立了一種人體唾液中苯丙胺(AM)、甲基苯丙胺(MAM)、3,4-亞甲二氧基苯丙胺(MDA)、3,4-亞甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)毒品的超聲波液液萃取-氣相色譜-質(zhì)譜-選擇離子檢測方法。此后,這個團隊[33]又建立了靈敏度高、重復(fù)性好、操作簡便的唾液中阿片類毒品的硅烷化和?;疓C-MS-SIM檢測方法,用于對吸毒者唾液中阿片類毒品的檢測和分析。經(jīng)比較空白唾液添加毒品的硅烷化和?;椒?,從2種衍生化產(chǎn)物的色譜圖看,阿片類毒品的硅烷化產(chǎn)物的保留時間要更長;而分離度和色譜峰形兩者差別則不大;但硅烷化靈敏度明顯高于?;?,不過產(chǎn)生的基質(zhì)噪音卻也高一些。2012年11月,陳躍等[34]建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定唾液中甲基苯丙胺、嗎啡、O6-單乙酰嗎啡這三種毒品及其代謝物的方法,檢測限分別為0.05、0.05、0.02 μ g/L。實驗還比較了液-液萃取、分散液-液微萃取、乙腈沉淀蛋白法這三種前處理方法的添加回收率,乙腈沉淀蛋白法效果最優(yōu)。此外,實驗還考察了唾液基質(zhì)對毒品檢測的影響,由結(jié)論可知,同一基質(zhì)對不同化合物或同一化合物的不同離子對的影響均存在差異,因此應(yīng)使用同位素內(nèi)標(biāo)法定量以消除樣品基質(zhì)對檢測的影響。

2.3 毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳(CE)與高效液相色譜(HPLC)一樣同是液相分離技術(shù),它們遵循不同的分離機理,也都有許多的分離模式,在很大程度上兩者可互為補充。但是無論從效率、速度、樣品用量和成本來說,毛細(xì)管電泳顯示出一定優(yōu)勢。2008年,王燕燕等[35]建立唾液中苯丙胺類毒品的毛細(xì)管區(qū)帶電泳在線富集檢測的方法,采用毛細(xì)管區(qū)帶電泳(CZE)中的場放大樣品堆積(FASS)技術(shù)對唾液中的苯丙胺類毒品進行檢測,與常規(guī)毛細(xì)管區(qū)帶電泳比較,靈敏度提高達(dá)上千倍。

目前,F(xiàn)ASS技術(shù)已廣泛用于鑒定科學(xué)檢驗中。對于法醫(yī)毒物學(xué)中的常見生物檢材如體液、臟器,毛細(xì)管電泳與超高效液相色譜(HPLC)相比,具有足夠的分離能力和耐臟性。此外,柱效高、實用范圍廣,消耗成本低也是FASS技術(shù)的優(yōu)勢。

近年來,薄層色譜、離子色譜、氣相色譜質(zhì)譜、液相色譜質(zhì)譜、毛細(xì)管電泳以及各種免疫分析等檢測方法應(yīng)用于毒物檢驗,多數(shù)藥物和毒物均可在唾液中檢出,因此,在此基礎(chǔ)上,模擬刑事案件現(xiàn)場中唾液斑痕的形態(tài)和保存條件,檢測唾液斑痕中的藥物是可行的。此外,由于生物學(xué)、免疫學(xué)、生化學(xué)理論和技術(shù)的不斷發(fā)展,近年來對唾液(斑)個體識別的研究有重大突破,故可用于個人識別的蛋白和酶的研究也應(yīng)是未來唾液檢測的發(fā)展方向。

3 血跡斑痕中特征成分分析

刑事案件犯罪現(xiàn)場中,血跡斑痕是更常見的體液斑痕。現(xiàn)場勘查專家經(jīng)常會通過血跡形態(tài)分析判斷作案過程,DNA實驗室也會通過DNA分析判斷血跡供體,但是從法醫(yī)毒物學(xué)角度研究血跡斑痕中毒物、藥物成分來推斷血跡供體特征的研究較少。

犯罪現(xiàn)場勘查往往在案發(fā)后數(shù)小時,在此期間犯罪現(xiàn)場中的血跡因水分蒸發(fā)而會成為干燥血跡斑痕,與新鮮血液相比,干燥血跡斑痕的常溫穩(wěn)定性更好,其中特征成分不會因放置時間過久而消失。因此,臨床醫(yī)學(xué)中常使用干燥血斑來確定患者的藥物暴露量,但是在鑒定科學(xué)中,尚未開展系統(tǒng)的干燥血跡斑痕的藥物、毒品檢測研究。

上世紀(jì)80年代有2篇文獻(xiàn)報道采用放射免疫分析法(RIA)檢測血液斑中的可卡因代謝物和苯巴比妥藥物成分,靈敏度達(dá)到0.5 ng/mL,但該法需要放射性標(biāo)記抗原并僅可作為初篩之用。對于血跡斑痕的研究主要集中在臨床醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,對血跡斑痕的研究大多使用色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進行檢測(表1)。

對于血跡斑痕中藥物、毒物分析的研究多集中于臨床醫(yī)學(xué)中,血跡斑痕的檢測客體多為濾紙片。然而,在實際刑事案件應(yīng)用中,血跡斑痕的客體多種多樣,如:非滲透性客體(地板、瓷磚、塑料、桌面、門把手等)、滲透性客體(紙張、快遞盒、床單等)、半滲透性客體(墻壁、牛皮紙、皮革、紡織物等)以及其他特殊客體等。因此,針對各種客體上血跡斑痕高效的提取方法就成為了法醫(yī)毒物學(xué)家的研究重點。此外,目前相關(guān)文獻(xiàn)報道干燥血斑的保存條件均為室溫下干燥2~3 h,但是實際案件中血斑保存條件千差萬別,此對血斑中毒物、藥物檢測產(chǎn)生的影響還有待深入研究。

表1 血跡斑痕中毒、藥物成分檢驗研究進展Table 1 Research advances on detection of toxic and drug’s components from bloodstains

4 總結(jié)與展望

由于血液、唾液、汗液等體液斑痕檢材量極少,而其中某些特定成分含量又甚微,故對提取方法和儀器檢測靈敏度要求極高,臨床醫(yī)學(xué)中的技術(shù)并不能應(yīng)用于鑒定科學(xué)的實際案件中,因此還需對此進行移植研究。要建立多種保存條件下,不同客體上血液、唾液和汗液斑痕中常見特征成分的收集與檢驗方法,為通過斑痕中特征成分檢驗從而推斷涉案人員的生理特征、行為習(xí)性、生活習(xí)慣等信息,為偵查確定方向,縮小偵查范圍提供科學(xué)依據(jù)。從鑒證科學(xué)角度,加強毒理學(xué)、DNA檢測和痕跡檢驗等多學(xué)科的交叉綜合應(yīng)用,是未來的發(fā)展方向。

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