劉 青,杜 超,謝倫嘉
碳酸二苯酯(DPC)是重要的環(huán)保化工產(chǎn)品,因其低毒、無污染的性質,在工業(yè)、農業(yè)等方面得到了廣泛的應用。在工業(yè)方面DPC是非光氣法制備工程塑料聚碳酸酯的重要合成原料,同時也可做溶劑和載熱體,還可作為硝酸纖維素的增塑劑;在農業(yè)方面DPC主要用于合成異氰酸甲酯,進而制備氨基甲酸酯類殺蟲劑[1]。
合成DPC的方法主要有三種:氧化羰基化法[2-16]、酯交換法和光氣法[17-18]。氧化羰基化法所用的催化劑主要是Pd化合物,因其價格昂貴,很難應用到工業(yè)生產(chǎn)中;光氣法雖然有較高的DPC收率,但原料光氣有劇毒且對設備腐蝕性較大,產(chǎn)生的廢液對環(huán)境造成污染,與綠色化工理念相違背;與前兩者相比,酯交換法的優(yōu)點是反應條件溫和,對設備的腐蝕性小,原料便宜易得,是目前研究較多的一種方法。由于碳酸二甲酯(DMC)與苯酚酯交換法合成DPC為可逆反應,且副產(chǎn)物較多,因此開發(fā)高效催化劑和設計合適的反應工藝一直是該方法的研究重點。
本文系統(tǒng)闡述了DMC與苯酚酯交換法合成DPC的催化劑,分析了目前催化劑存在的問題,展望了未來催化劑研究的方向。
苯酚與DMC合成DPC的研究從20世紀70年代就開始了。該反應為兩步可逆反應,首先是苯酚與DMC進行酯交換反應,生成甲基苯基碳酸酯(MPC),然后苯酚與MPC進一步反應,生成DPC,這兩步中都有甲醇生成。MPC也可自身發(fā)生歧化反應生成DPC和等量的DMC。另外,體系中還存DMC與苯酚反應生成苯甲醚的副反應。
苯酚與DMC酯交換合成DPC的催化劑可分為2類:均相催化劑和多相催化劑。均相催化劑的特點是反應物可與催化劑充分混合接觸,活性位點多,催化活性高,反應條件溫和且選擇性高,但催化劑與產(chǎn)物分離困難,很難循環(huán)使用;多相催化劑的選擇性和活性略差,但催化劑與產(chǎn)物分離容易、操作簡單、成本低,這對于工業(yè)應用是一大優(yōu)勢[19],是近幾年研究的重點。2.1 均相催化劑
2.1.1 有機錫、鈦金屬化合物
20世紀80年代,有機金屬化合物催化劑開始出現(xiàn),其中,有機錫、鈦類催化劑以其較高的活性受到很多研究者的青睞。研究方向是在傳統(tǒng)催化劑上引入不同的基團進行修飾或加入助劑,使其活性進一步提高。Shaikh等[20]曾比較n-Bu2SnO,n-Bu2Sn(OC(O)C11H23)2,n-[Bu2Sn(OPh)]2,Ti(OPh)4,Ti(OBu)4,Al(i-OPr)3等在酯交換反應中合成DPC的催化效果。實驗結果表明,n-[Bu2Sn(OPh)]2活性最好(見表 1)。
表1 DMC與苯酚酯交換反應各催化劑的活性[20]Table 1 Effect of catalysts on the transesterification of dimethyl carbonate with phenol[20]
Lee等[21]研究發(fā)現(xiàn),當Bu2SnO用烷基或芳基磺酸基取代后的[Bu2Sn(OH)(OTf)]2為催化劑時,DPC和MPC的產(chǎn)率都會明顯增加,而苯甲醚的產(chǎn)率下降,同樣用磺酸基修飾Bu2Sn(OAc)的[Bu2Sn(OAc)(OTf)]2催化活性也有很大的提高,他們認為[Bu2Sn(OH)(OTf)]2比Bu2SnO活性高主要歸因于錫上三氟甲磺酸配體的電負性。Du等[22]發(fā)現(xiàn)用n-BuSn(O)OH催化合成DPC時,向體系中加入助劑Cu2O,CuX(X = Cl,Br,I),催化效果明顯提高,助劑的陰離子電負性越強,促進作用越弱。當n(BuSn(O)OH)∶n(CuI)= 1∶1、n(苯酚)∶n(DMC)= 2∶1、150~180 ℃下反應10 h,苯酚的轉化率為67.2%,MPC和DPC的產(chǎn)率分別為27.1%和40.0%。專利[23]研究了催化劑[Sn(Bu)(OPh)O]n在酯交換反應合成DPC中的催化作用,通過與Bu2SnO,Ph2SnO,Bu2Sn(OAc)2,Bu2Sn(maleate)等催化劑比較,[Sn(Bu)(OPh)O]n在轉化率和選擇性上優(yōu)于其他催化劑。在催化劑的加入量為0.063%(與DMC的摩爾比)、n(苯酚)∶n(DMC)= 2∶1、230 ℃條件下反應15 min,苯酚的轉化率為7.92%,DPC的產(chǎn)率為7.88%。Niu等[24]研究了環(huán)戊二茂鈦的催化性能,與其他鈦化合物相比,Cp2TiCl2在空氣中更穩(wěn)定,且在低濃度下可達到最大催化活性(見表2)。另外該催化劑在室溫條件下與反應物不互溶,可很容易分離回收,既有均相催化劑高活性的特點,又具備多相催化劑易分離的特點,是一類很有發(fā)展前景的催化劑。若對環(huán)戊二茂鈦的取代基進行修飾,將會改變它的催化性能,當取代基比較小、電子能力強或能使其過渡態(tài)更加穩(wěn)定時,催化劑的效果更好[25]。以Cp2TiF2作為催化劑,苯酚的轉化率為55.5%,DPC與MPC的產(chǎn)率分別為29.3%和25.9%。
表2 DMC與苯酚酯交換反應各催化劑的活性[24]Table 2 Effect of catalyst on the transesterification of dimethyl carbonate with phenol[24]
通過對有機錫、鈦催化劑催化機理的研究可看出,錫原子和鈦原子上的正電性越強,催化劑的催化活性就越高,因此選擇吸電子能力強的基團對該類催化劑進行修飾是進一步提高催化劑活性的一個研究方向。
2.1.2 鑭系元素化合物
專利[26~27]研究了 La(OCHMe2)3和 Sm2O3在酯交換合成DPC中的催化效果,DPC的產(chǎn)率分別為9.44%和2.43%。Mei等[28]研究了催化劑Sm(OTf)3的催化效果,該催化劑具有較好的催化活性和選擇性,不需要無水、無氧條件,可簡化反應裝置,且可循環(huán)使用,使用幾次后活性沒有明顯下降。他們還以SmI2為催化劑,在催化劑加入量為0.2%(與苯酚的摩爾比)、n(苯酚)∶n(DMC)=1∶1、150~180 ℃條件下反應10 h,苯酚的轉化率為52.8%,DPC和MPC的產(chǎn)率分別為22.8%和26.5%,DPC的選擇性為43.2%[29]。該催化劑與Sm(OTf)3相比,具有更高催化活性,這主要歸因于SmI2的親氧性,SmI2與反應分子上的氧原子結合,從而加快反應速度。
2.1.3 其他催化劑
專利[30]研究了鉈化合物在酯交換反應合成DPC中的催化作用。在加入4.0 g的Tl2O、94 g苯酚和40 g DMC、n(苯酚)∶n(DMC)= 2.25∶1.00、200 ℃條件下反應,得到19.9 g的DPC和4.2 g的MPC。陶昭才等[31]在DMC與苯酚酯交換反應中使用了PbO,在PbO加入量為1.6%(與苯酚的摩爾比)、n(苯酚)∶n(DMC)= 2∶1、110~195 ℃條件下反應10 h,DMC的轉化率為32.63%,DPC和MPC的產(chǎn)率分別為25.01%和7.62%,DPC的選擇性為76.7%,無苯甲醚生成。
由于均相催化劑較高的催化活性,幾十年來對它們的研究一直沒有終止,既對傳統(tǒng)的有機錫、有機鈦類催化劑進行更深入研究,又開發(fā)出Sm(OTf),SmI2,Tl2O等新型高效的催化劑,但該類催化劑不易與產(chǎn)物分離的問題仍難解決。
2.2 多相催化劑
2.2.1 負載型催化劑
增加負載型催化劑的比表面積、選擇合適的孔徑分布及合適的負載方式可有效提高催化劑的催化活性。SiO2具有很高的比表面積、較強的吸附性和很好的穩(wěn)定性,是較理想的載體。周煒清等[32]用SiO2負載n-Bu2SnO進行酯交換反應合成DPC。n-Bu2SnO/SiO2在150 ℃焙燒后,活性上升,DPC產(chǎn)率可達21.8%,但焙燒溫度超過250 ℃時生成的SnO2催化劑活性急劇下降。Zhang等[33]將有機錫固定到介孔氧化硅上來催化酯交換反應合成DPC。在催化劑加入量為1.2 g(Sn含量為1.53 mmol)、n(DMC)= n(苯酚)=160 mmol、160~180 ℃條件下反應9 h,苯酚轉化率為51.1%,DPC產(chǎn)率為26.3%,MPC的產(chǎn)率為24.8%,DPC的選擇性為51.5%。當加入0.5 g該催化劑循環(huán)使用5次后,苯酚的轉化率由41.2%降低到 35.0%。Fu等[34]報道了MoO3/SiO2在苯酚與DMC酯化反應和MPC歧化反應中都表現(xiàn)出非常高的催化活性和選擇性。在酯交換反應中,苯酚的轉化率為17.3%,MPC和DPC的產(chǎn)率分別為17.1%和0.2%;在歧化反應階段,0.2 g的催化劑可使38.7 mmol MPC歧化的轉化率達到48.2%,這與熱力學估值非常接近。李振環(huán)等[35]將V2O5負載到SiO2上,研究它在苯酚與DMC的酯化反應中的催化性能。在V2O5的負載量為40%(w)、V2O5/SiO2催化劑用量0.5 g、DMC用量為0.02 mol、n(苯酚)∶n(DMC)= 10∶1、180 ℃條件下反應 12 h,DMC的轉化率為42.4%,DPC的產(chǎn)率為25.7%,MPC的產(chǎn)率為16.7%,DPC的選擇性為60.6%。他們同時還研究了催化劑孔徑大小對催化性能的影響,發(fā)現(xiàn)介孔催化劑更有利于DPC的生成,而微孔催化劑則利于生成MPC和苯甲醚。韓華俊等[36]合成一種雜多化合物型多相催化劑Cu3/2PMo12O40/SiO2。在400 ℃下焙燒的 22%(w)Cu3/2PMo12O40/SiO2催化劑上進行酯交換反應合成DPC,在加入3 g的催化劑、苯酚160 mmol、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶1、175 ℃條件下反應3 h,苯酚的轉化率為25.2%,MPC的產(chǎn)率為13.5%,DPC的產(chǎn)率為11.5%,DPC的選擇性為45.6%。
分子篩及改性分子篩也是比較好的催化劑載體,它們具有較大的比表面積,孔徑分布均勻且固定,只有大小相當?shù)姆肿硬拍苓M入并吸附,具有較高的表面活性和吸附性。Luo等[37]將不同的金屬氧化物負載到介孔分子篩HMS上來研究它們在酯交換反應合成DPC中的催化作用。其中,將TiO2負載到分子篩上得到的催化劑的效果最好(見表3)。
表3 DMC與苯酚酯交換反應各催化劑的活性[37]Table 3 Effect of catalysts on the transesterificaton of dimethyl carbonate with phenol[37]
Li等[38]用 SiMCM-41分子篩作為載體負載MoO3催化DMC和苯酚酯交換合成DPC。SiMCM-41負載MoO3后,催化活性明顯提高。在加入10%(w)的MoO3/SiMCM-41催化劑0.5 g、苯酚 0.2 mol、n(苯酚)∶n(DMC)= 2∶1、175~184 ℃條件下反應4 h,MPC的產(chǎn)率為39.6%,DPC的產(chǎn)率為2.6%,DPC的選擇性為3.1%,他們認為該催化劑內的四面體離子基團MoO24-和八面體氧化鉬起主要催化作用。陜西延長石油(集團)有限責任公司以介孔分子篩MCM-41為載體,鈦酸丁酯和偏釩酸銨為活性組分,制得包含兩種活性組分鈦和釩的催化劑,該催化劑的活性組分細小、分布均勻,可使苯酚轉化率達46.0%以上,且無副產(chǎn)物生成[39]。
除了SiO2和分子篩等較為常用的載體,研究者也在不斷尋找新的催化劑載體。Cao等[40]對一系列的PbO催化劑進行研究,發(fā)現(xiàn)PbO/MgO負載型催化劑在酯交換合成DPC反應中的活性和選擇性最好,特別是用浸漬法制得的PbO/MgO催化劑可使MPC和DPC的產(chǎn)率得到很大提高,使苯酚的轉化率達36.8%,MPC和DPC的產(chǎn)率分別達10%和26.6%,DPC的選擇性為72.3%,且催化劑可重復利用。O2修飾的PbO/MgO催化劑活性增強的原因可能是鉛的氧化態(tài)和晶體結構發(fā)生了變化。鄭華艷等[41]采用浸漬法制備了SnCl2/TiO2-AS催化劑,催化酯交換反應合成DPC,在TiO2-AS載體晶粒較小時,具有較大的孔體積和較高的比表面積,有利于提高催化劑的催化活性,但該催化劑使用一次后活性急劇下降,穩(wěn)定性有待進一步提高,SnCl2在反應中生成SnO2可能是該催化劑失活的一個重要原因。Zhou等[42]嘗試將TiO2負載到多壁碳納米管上得到了TiO2/MWCNTs負載型催化劑,該催化劑在催化DMC與苯酚酯交換合成DPC反應中表現(xiàn)出較好的催化活性和選擇性,但穩(wěn)定性較差。他們又對該催化劑做了進一步研究,將多壁碳納米管進行氧化處理后,再將TiO2負載在其表面,可改善其穩(wěn)定性。以TiO2/O-MWCNTs為催化劑時,在n(DMC)∶n(苯酚)= 1∶1、180 ℃條件下反應9 h,苯酚轉化率為42.5%,DPC和MPC總選擇性超過99.9%,催化劑循環(huán)使用4次后, 活 性 略 有 下 降。 尹 龍 平 等[43]將 TiO2負載在活性炭上催化DMC與苯酚酯交換反應。 在 n(DMC)∶n( 苯 酚)∶n(TiO2)=1.00∶1.00∶0.03、180 ℃條件下反應12 h,苯酚轉化率為39.6%,DPC選擇性和收率分別達75.6%和0.75 g/(g·h)。催化劑循環(huán)使用4次后仍然具有較好的穩(wěn)定性和催化活性。
SiO2和分子篩因其獨有的特性成為研究者選擇比較多的載體,它們基本能夠保持催化劑很好的催化活性,但在重復使用方面有待提高,而活性炭負載的TiO2催化劑的穩(wěn)定性較好,另外有研究者也將多壁碳納米管用作載體取得了較好的效果。尋找到新的、有效的催化劑載體是負載型催化劑取得突破的一種方式。
2.2.2 金屬氧化物催化劑
金屬氧化物催化劑一般具有較高的催化活性和選擇性,特別是在一種活性金屬中加入第二種金屬,可使它們的催化活性進一步提高。該類催化劑具有較好的再生性,大多能在空氣或氦氣中煅燒再生,再生后的催化劑與新鮮催化劑的活性相當。周煒清等[44]開發(fā)并研究了Pb/Zn催化劑在酯交換合成DPC中的催化性能,Pb3O4為主要活性組分,ZnO為助催化劑,在焙燒溫度為500 ℃,n(Pb)∶n(Zn)≈2時,催化劑的活性最高,DPC產(chǎn)率可達46.5%。但重復性不好,由于活性組分Pb3O4的消失,第二次使用時DPC的產(chǎn)率降到24.3%。中國科學院成都有機化學有限公司研究了一種酯交換合成DPC的雙金屬復合氧化物催化劑,該氧化物由釩氧化物和銅氧化物組成[45]。使用該催化劑,苯酚的轉化率為41.18%,但DPC的選擇性較差,僅為33.71%。該研究組同時也研究了鉬-銅雙金屬氧化物催化劑[46],在以(NH4)6Mo7O24·4H2O和堿式碳酸銅(Mo和Cu摩爾比為1∶0.5)合成的雙金屬復合氧化物為催化劑時,苯酚的轉化率為42.18%,MPC的產(chǎn)率為15.88%,DPC的產(chǎn)率為24.68%,DPC的選擇性為58.51%。專利[47]也對雙金屬復合氧化物催化劑進行了研究,他們分別用SnO2/Ga2O3,Bi2O3/Fe2O3,SnO2/Al2O3,MnO2/Gr2O3,MnO2/In2O3,MnO2/Fe2O3,Bi2O3/Al2O3,SnO2/ZrO2為催化劑催化酯交換反應,其中,SnO2/ZrO2的催化效果最好,苯酚的轉化率為51.0%,MPC的選擇性為19.0%,DPC的選擇性為80.5%。Tong等[48]以V2O5為苯酚和DMC進行酯交換合成DPC的催化劑,其中,V2O5是由NH4VO3在550 ℃煅燒得到,該催化劑可使苯酚的轉化率達42%,DPC和MPC的產(chǎn)率分別為23%和18%。該催化劑在失活之后通過煅燒可再生,其活性與新鮮催化劑的活性相近。他們還制備了V-Cu復合催化劑催化DMC與苯酚酯交換合成DPC,研究結果表明,在焙燒溫度為550 ℃,V/Cu摩爾比為4條件下制得催化劑的活性最高[49]。該催化劑使用后活性明顯下降,但在空氣氣氛中焙燒即可再生。言浩等[50]合成了PbO-Yb2O3復合催化劑催化酯交換反應,在Pb/Yb摩爾比為2,700 ℃下焙燒制得的催化劑活性最好,在催化劑的加入量為10%(與DMC的質量比)、n(苯酚)∶n(DMC)=2∶1、170 ℃條件下反應 16 h,DMC的轉化率為56.87%,DPC和MPC的產(chǎn)率分別為17.10%和33.24%,DPC的選擇性為30.1%。該催化劑多次回收使用后仍有較好的活性。
2.2.3 水滑石型催化劑
水滑石是一類陰離子層狀化合物,由于它特殊的柱層狀結構、獨特的陰離子可交換性和層板陽離子的可搭配性,使得該催化劑表現(xiàn)出較高的催化活性和較好的穩(wěn)定性。Mei等[51-52]研究了Mg/Al水滑石催化體系的催化性能,在Mg/Al摩爾比為2時,水滑石的結晶度最高,催化效果最好;該催化劑可重復使用,平均回收率為78%,重復使用5次后,對酯交換反應的催化活性基本不變。該課題組還合成了Zn/Al水滑石催化劑,Zn/Al水滑石比Mg/Al水滑石的催化效果更好,DMC的轉化率達55.9%,DPC的產(chǎn)率為25.3%,MPC的產(chǎn)率為27.0%,DPC 選擇性為 45.3%[53]。Wang等[54]利用Mg/Fe水滑石為酯交換合成DPC的催化劑,該催化劑是在Mg/Fe摩爾比為3、450 ℃下焙燒6 h得到。焙燒破壞水滑石的層狀結構,降低催化劑的活性,但該催化劑可通過記憶效應重建結構,從而恢復活性,該催化劑可再生反復利用,循環(huán)4次后活性仍很穩(wěn)定。黃金明等[55]合成了有機陰離子柱撐Mg/Al水滑石催化劑,與Mg/Al水滑石相比,用堿性較小的有機酸根陰離子柱撐水滑石具有較好的催化活性,同時明顯提高了酯交換產(chǎn)物的選擇性。當分別用己二酸和苯甲酸柱撐水滑石作為催化劑時,DMC轉化率分別為43.8%和41.0%,DPC的產(chǎn)率分別為16.5%和13.2%,MPC的產(chǎn)率均為24.2%。
2.2.4 離子液體催化劑
作為環(huán)境友好型催化劑,離子液體催化劑受到很多研究者的青睞。酸性離子液體兼具液體酸和固體酸的特點,具有流動性好、酸性位密度大、酸性強度高、分布均勻、易分離、可循環(huán)使用等特點。中建安裝工程有限公司已經(jīng)將離子液體催化劑應用到DMC與苯酚酯交換合成DPC中,在反應裝置內,當加入 1.6%(w)的[MimN(CH2)4SO3H][HSO4]催化劑、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶5、160 ℃條件下反應2 h,苯酚的轉化率為92.8%,DPC的單程收率為30.8%[56]。隨后他們又對裝置進行改進,通過兩步法合成DPC,使苯酚的轉化率和DPC的產(chǎn)率均得很大的提高[57]。第一步在加壓條件下進行酯交換反應生成MPC,生成的MPC在減壓條件下進行第二步歧化反應生成DPC。兩步都用的是1%(w)[MimN(CH2)4SO3H][HSO4]催化劑。第一步反應苯酚轉化率可達99.8%,MPC選擇性為88.8%。第二步歧化反應DPC的產(chǎn)率為82.8%。
2.2.5 其他催化劑
Luo等[58]研究了過渡金屬取代的多金屬氧酸鹽(TMS-POMs)K5[PW11O39M(H2O)]/TiO2(M =MnⅡ,CoⅡ,NⅡ,CuⅡ,ZnⅡ)在酯交換合成 DPC反應中的催化作用。其中,過渡金屬原子對該催化劑的活性起重要作用,結果表明,該體系中K5[PW11O39Zn(H2O)]/TiO2的催化活性和選擇性最好。在催化劑為0.05 mmol、苯酚0.2 mol、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶1.5、180 ℃條件下反應 2 h,苯酚的轉化率為12.8%,DPC的選擇性為83.6%。陜西省石油化工研究設計院合成了苯酚銻、苯酚鉛及苯酚鋅的共熔物作為工業(yè)化酯交換合成碳酸二苯酯的催化劑,通過與其他催化劑進行比較,該催化劑表現(xiàn)出較好的催化活性、選擇性和催化壽命,是很有應用前景的催化劑[59]。在催化劑的加入量為10 g、苯酚 300 g、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶1.25、180 ℃條件下反應,苯酚的轉化率為93%,DPC的產(chǎn)率為55%;使用5次后苯酚的轉化率為92.3%,DPC的產(chǎn)率為54.2%。唐榮芝等[60]用SiO2包覆TiO2制得核殼結構TiO2@SiO2催化劑,并研究了該催化劑在苯酚與DMC酯化反應中的催化性能。在催化劑加入量為0.2 g、苯酚160 mmol、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶1、150~180 ℃條件下反應 9 h,苯酚的轉化率為41.8%,MPC的產(chǎn)率為17.7%,DPC的產(chǎn)率為24.1%,DPC的選擇性為57.7%。獨特的核殼結構有效地阻止了活性組分TiO2流失,提高了催化劑的重復使用性,連續(xù)使用4次活性沒有明顯下降。中國科學院成都有機化學有限公司研究了非均相有機鈦催化劑在酯交換反應中的作用,該催化劑是由鈦和乙酸根配位形成的乙酸氧鈦組成,采用溶劑熱法制備,在催化劑加入量為0.1 g、苯酚 15 g、n(苯酚)∶n(DMC)= 1∶1、175 ℃條件下反應9 h,苯酚轉化率為47.8%,MPC產(chǎn)率為25.6%,DPC產(chǎn)率為22.2%,DPC選擇性為46.4%。該催化劑可重復使用[61]。
苯酚與DMC通過酯交換法合成DPC,反應原料DMC無毒且易得,反應過程無污染,符合現(xiàn)在提倡的綠色化學和綠色化工的要求。由于該反應在熱力學上是不利的,所以研發(fā)高效的催化劑和改進反應工藝一直是研究的重點。目前對鈦、錫化合物等傳統(tǒng)的均相催化劑的研究較多,技術也相當成熟,通過不斷地修改化合物的結構使催化劑具有較好活性和選擇性。另外La(OCHMe2)3,Sm(OTf)3,SmI2等新型均相催化劑也具有較好的催化活性和選擇性。但該類催化劑與產(chǎn)物難分離的問題仍無法解決,從而使多相催化劑受到更多重視。
近些年研究工作以多相催化劑為主,多相催化劑的種類主要有金屬氧化物催化劑、負載型催化劑、水滑石、離子液體等。負載型催化劑的催化活性一般比較低,尋找一個好的載體是該方向的研究重點。金屬氧化物雖有較好的活性和重復性,但大都有毒性。今后催化劑的研究方向主要是研發(fā)出高活性、高選擇性、環(huán)境友好、可循環(huán)使用、易于產(chǎn)物分離的高效催化劑,如離子液體催化劑表現(xiàn)出很好的活性和穩(wěn)定性,且與產(chǎn)物分離簡單,如能將其成本降低,將有望大規(guī)模使用。
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