□ 郭 蓉 榆林市食品檢驗檢測中心

現(xiàn)在的飲用水一般使用三種物質(zhì)進行消毒，分別是液氯、二氧化氯和臭氧，而臭氧依靠其成本低、副產(chǎn)物毒害作用小等優(yōu)勢被廣泛應用到礦泉水的消毒中。但臭氧消毒過程中，水中的溴化物會被臭氧氧化成溴酸鹽，溴酸鹽性質(zhì)較穩(wěn)定，很難用常規(guī)方法除去。近幾年來，研究表明溴酸鹽可能增加致癌率，相關機構也制定了飲用水中溴酸鹽的限量要求，WHO將飲用水中溴酸鹽的最高檢測濃度降為10 μg/L，美國和中國也先后制定了飲用水中溴酸鹽的最高檢出限值定為10 μg/L，因此建立快速、高效、容易普及的溴酸鹽檢測機制十分迫切。

1 離子色譜法（IC）

最早的離子色譜法是利用離子化合物與固定相之間的相互作用強弱，然后利用淋洗液使得離子得到分離，然后檢測流出物的電導變化測得待測離子濃度的一種檢測方法。固定相一般為低交換容積的離子交換劑。根據(jù)分離原理不同將離子色譜分為離子交換色譜法、離子對色譜和離子排斥色譜法。后來離子色譜法在檢測器和分離柱之間加上抑制柱，一是淋洗液自身能電離，為了降低淋洗液的背景電導；二是將待測離子轉化成酸或堿以增加被測離子的電導值；三消除反應峰對弱保留離子的影響。現(xiàn)代離子色譜不斷提高改進分離柱的性能，能夠進行高效、快速、連續(xù)、高靈敏度的檢測，使其廣泛應用到食品檢測中。目前，飲用水中溴酸鹽的檢測方法主要是高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法，也是重慶市的包裝飲用水中溴酸鹽的檢測標準方法，雖然這種方法靈敏度和選擇性都很好，但操作復雜、儀器昂貴，很難實現(xiàn)普及。

2 離子色譜法測定礦泉水中溴酸鹽

黃麗等人使用瑞士萬通MIC-Ⅱ研究性離子色譜儀，采用MSM抑制系統(tǒng)，用碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液作為淋洗液，對進樣量、淋洗液濃度及流速進行優(yōu)化，最終決定100 μL的進樣量，1.3/2.0 mmol/L比例緩沖液以0.6 mL/min進入。用上述條件和儀器檢測飲用水中溴酸鹽，檢測的適用范圍是2.0～10.0 μg/L，檢出限為 0.5 μg/L，相關系數(shù)為0.999 3，回收率檢測都是高于90%，相對標準偏低至6.14%。由上述可以看出這種方法操作簡單，檢測速度快，靈敏度高，十分適用于礦泉水中含氧鹵素消毒副產(chǎn)物的檢測。

劉剛等人使用Dionex IC-1000離子色譜儀，IonPac@AS23色譜柱，采用ASRS300抑制器，用碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液做淋洗液。樣品在進樣前進行預處理—尼龍濾膜過濾，淋洗液是4.2/0.8 mmol/L的碳酸鈉/碳酸氫鈉混合液，用1.0 mL/min進入分離柱。該方法即電導檢測-離子色譜法對礦泉水中含氧鹵素消毒副產(chǎn)物的檢測，相關系數(shù)高達99.999 6%，檢出限為4.5 μg/L，RSD%均小于5%，具有較好的精密度，回收率高于94%。電導檢測-離子色譜法雖然比上述的方法性能好，能夠實現(xiàn)快速高效精準檢測，但可以看出檢出限與國家標準所規(guī)定的最低飲用水中溴酸鹽的檢出濃度接近，雖然該方法可以很好推廣到實際檢測工作中，但分析方法還有待改進。

陸虎等人采用ICS-5000型離子色譜儀和DionexIonPac ASI9 4色譜柱，用FG-40自動用氫氧化鉀進行洗脫，優(yōu)化流速為1.0 mL/min，選擇KOH做淋洗液，能減低干擾離子的電導，使得待測離子的電導信號提高，靈敏度要比碳酸鹽做淋洗液的檢測高1/3左右。該方法的檢測線性濃度范圍在0～0.4 mg/L，檢出限為0.005 mg/L，線性相關系數(shù)為99.92%。這個方法與其他方法相比，相對偏差小于4%，結果較穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，回收率也都是高于99%，分離效果好，干擾少，能很好地滿足檢測要求。

最新研究，劉敏等人用銀柱處理水樣可以有效消除其他共存陰離子的干擾，大體積進樣能大幅度提高經(jīng)常靈敏度。大體積進樣-銀柱除氯-離子色譜法采用ICS1500性離子色譜儀，ASRS300抑制器。自動進大體積樣品，用KOH作為淋洗液，該方法取得比常規(guī)體積進樣更加優(yōu)良的檢測靈敏度和精密度，檢測線性范圍在2.0～25.0 μg/L，檢出限低至0.8 μg/L，線性相關系數(shù)為99.92%。該方法擁有較低的檢出限，較寬的線性范圍，能夠很好滿足檢測要求，但是回收率和檢測結果偏差相對其他方法稍大。

3 離子色譜法檢測溴酸鹽的未來發(fā)展趨勢

隨著離子色譜技術的快速發(fā)展，離子色譜法檢測礦泉水中的溴酸鹽的有廣闊的應用前景。目前，離子色譜檢測溴酸鹽的發(fā)展主要有幾個方面：一是色譜柱的選擇，因為溴酸鹽濃度低于礦泉水中存在的其他陰離子濃度，如氯離子、硝酸根離子、硫酸根離子等，溴酸鹽離子在柱中停留時間短，易受干擾，所以應該選擇分離柱長、柱效高、容量高的分離柱，同時還要保證檢測的靈敏度和選擇性，目前新型色譜柱的研制也為未來離子色譜法的應用提供了更多選擇；二是淋洗液的選擇，一般抑制型電導檢測陰離子交換色譜中都是用碳酸鈉/碳酸氫鈉緩沖液作為淋洗液，優(yōu)化濃度和流速達到最好的分離效果，想要取得更好的檢測性能，就要研究出更好的淋洗液。