李陽

摘要 六價鉻為水質中主要污染物，對環(huán)境具有持久危險性。通過對二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987）測定水質六價鉻試驗中常見的操作問題及注意事項進行探討，以期為更快、更準確地測定水質六價鉻含量提供參考意見。

關鍵詞 水質；六價鉻；二苯碳酰二肼分光光度法；預處理；測定

中圖分類號 X832 文獻標識碼 B 文章編號 1007-5739（2017）17-0185-01

六價鉻是吞入性毒物和吸入性極毒物，易被人體吸收，可通過消化、呼吸道、皮膚及黏膜侵入人體，與人體皮膚接觸可能會引發(fā)過敏，吸入體內會有致癌危險，此外六價鉻對環(huán)境具有持久危險性。由于六價鉻的污染源較多，且具有一定的毒性，因而需要對環(huán)境中六價鉻進行測定。目前，六價鉻常用檢測方法為二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987），其原理為二苯碳酰二肼在酸性條件下與六價鉻反應生成紫紅色化合物，在波長540 nm處有最大吸收峰，可通過分光光度計測定六價鉻含量[1]。二苯碳酰二肼分光光度法操作簡便，但在實際操作中由于水質難保存、儀器不穩(wěn)定、存在干擾因子等問題容易影響試驗的最終結果。結合實際檢測，現(xiàn)對六價鉻在測定過程中的常見問題及注意事項進行探討。

1 樣品的采集與保存

六價鉻在采集時應用干凈無污染、內壁光潔的瓶盛裝，用氫氧化鈉調節(jié)pH值至8～9，當天測定為宜。由于在酸性條件下，六價鉻很容易被還原成三價鉻，因而在采集水樣時對酸堿度的控制尤為重要。為了避免吸附鉻離子，玻璃器皿也應保持內壁光潔，清洗時不能使用重鉻酸鉀洗滌液，以避免鉻的殘留吸附，玻璃器皿使用前可用硝酸和硫酸混合液清洗，之后用自來水和純水清洗干凈即可。

2 試劑選擇

顯色程度是本測定方法的關鍵之處，試劑純度越高，檢測結果就越準確。一般而言，淺紅色或白色的二苯碳酰二肼顯色效果較好，同時應盡可能選用保質時間長且出廠時間短的試劑，防止因存放時間長而導致吸潮、變色等。此外，在配制顯色劑過程中，由于二苯碳酰二肼在乙醇溶液中的溶解速度較慢，故要等到二苯碳酰二肼粉末和乙醇完全融合之后再加水，否則會導致最終配制的顯示劑失效，影響顯色效果。配制好的顯色劑必須存放在棕色試劑瓶中并冷藏，若發(fā)現(xiàn)顯色劑顏色變深，則應重新配制，否則會影響最終測定的結果。

3 樣品預處理

3.1 低色度水樣預處理

由二苯碳酰二肼分光光度法樣品預處理方法可知，一般情況下，農業(yè)用水采集的水樣多為干凈、色度較低的地面水，往往不需要進行預處理就可以直接測定。但通過相關試驗結果可知[2]，在進行干凈水質測定時，使用純水作為參比，對吸光度值會產生一定影響。因此，在對相對清潔的地表水進行測定時，也需要進行色濁度校正以避免帶來不必要的誤差。

3.2 高色度、渾濁水樣預處理

若遇到色度較大、沉淀物較多，或者金屬離子對其有干擾的樣品預處理，二苯碳酰二肼分光光度法中有相應樣品預處理步驟，可用鋅鹽沉淀法分離處理。

3.3 氧化性水樣預處理

水樣中若含有氧化性物質，如過氧化物、次氯酸鹽、游離氯、高氯酸鹽等，會產生和六價鉻氧化二苯碳酰二肼同樣的顯色反應，呈紫紅色，從而影響六價鉻含量測定的準確性。對于含有氧化性物質的水樣，應先進行氧化性干擾物質預處理（加硫酸溶液、硫酸溶液、尿素溶液、亞硝酸鈉溶液等），之后再進行六價鉻含量測定。

3.4 含金屬離子水樣預處理

水樣中若含有三價鐵離子、汞離子、亞汞離子、六價鉬離子、無價礬離子等金屬離子時，會對六價鉻含量測定結果產生干擾。水樣中三價鐵離子含量較高會產生黃色化合物影響比色，可用磷酸與其反應生成無色絡合離子消除色度干擾[3]。汞離子、亞汞離子、六價鉬離子與二苯碳酰二肼反應會生成有色物質，使顯色反應靈敏度變差。無價礬離子與二苯碳酰二肼反應產生的色度干擾在15 min之內就會慢慢褪色，所以在添加顯色劑15 min之后再開始吸光度測定工作，就可以消除其他有色物質對測量結果的干擾。

4 分光光度計操作使用

4.1 分光光度計預熱調試

每次試驗前，儀器應提前開機預熱，以使儀器達到穩(wěn)定狀態(tài)。但是在過長的開機狀態(tài)下，儀器的穩(wěn)定性也會受到波動影響。因此，應把握好顯色時間，若測試時間較長則應在整個測試過程中相應添加復測點，用來檢查儀器的波動狀態(tài)。

4.2 比色皿的選擇與使用

（1）每次使用前應檢查比色皿是否干凈，透光面是否有刮痕。在儀器預熱好后，可將比色皿內加入等量蒸餾水放入儀器進行測試，拋棄吸光度差異過大的比色皿，選取吸光度最小的作為最佳調零點，通常情況下吸光度差值應在0.5%以內[4]。

（2）比色皿在試驗過程中是用來裝待測液的，通過顯示顏色用肉眼能分辨出溶液濃度高低。對于裝有較大色度溶液的比色皿，使用后應多次清洗，避免殘留液體對之后樣品的干擾，特別是測過曲線最大點樣品的比色皿不宜直接用于測樣品空白值，避免顏色附著對檢測結果造成偏差。

（3）不同光程長度的比色皿對同一待測液的吸光度具有差異，如何正確選擇比色皿十分關鍵。通常情況下，顏色較深的液體應選取光程長度較小的比色皿，顏色較淺的液體因在較小光程下數顯過低不宜讀取，應選用光程較大的比色皿。二苯碳酰二肼分光光度法推薦使用10 mm或30 mm比色皿。

（4）由于分光光度計可使用多規(guī)格比色皿，故有的分光光度計內部用于放置比色皿的槽口較大。對于這類光度計，若選擇的比色皿放入后兩側有空余，應保證每次放置位置相同，比色皿保持在同一垂直線上，不要隨意放置。

5 結語

隨著工業(yè)的不斷發(fā)展，水污染已經成為了主要的污染形式，其中六價鉻是水中較常見的污染物。由于二苯碳酰二肼分光光度法具有操作方便、靈敏度高、線性范圍寬以及適用范圍廣等優(yōu)點，在水質測定中得到廣泛的應用?？傮w看來，水質六價鉻的檢測步驟并不繁瑣，儀器也相對普及、簡便，但是在實際工作中往往因為人為操作誤差，對檢測結果產生了很大的影響。通過對二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467—1987）測定水質六價鉻時常見的操作問題及注意事項進行探討，以期為更快、更準確地測定水質六價鉻含量提供參考意見。

6 參考文獻

[1] 北京市環(huán)保監(jiān)測中心.水質六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法：GB7467—1987[S].北京：中國標準出版社，1987.

[2] 胡小麗.測定六價鉻水樣預處理方法的探討[J].海峽科學，2011（7）：36-37.

[3] 海燕，王婷，李榮，等.環(huán)境監(jiān)測中水質六價鉻測定影響因素分析[J].化學工程與裝備，2015（10）：15-17.

[4] 李素輝，張志梅.光度法中比色皿的選擇和使用[J].化學分析計量，2001，10（3）：29.