江蘇 陳 穎 李萬(wàn)春

電解質(zhì)溶液中的核心觀念分析

電解質(zhì)溶液理論是學(xué)習(xí)的難點(diǎn)和考試的熱點(diǎn)。分析歷年來(lái)的高考化學(xué)試題，可以發(fā)現(xiàn)高考對(duì)這部分內(nèi)容的考查主要集中在四種化學(xué)觀念上。以此四種觀念作為復(fù)習(xí)的抓手，可以突破難點(diǎn)，提高復(fù)習(xí)效率。

1．平衡觀

電解質(zhì)溶液中存在三個(gè)平衡體系，平衡移動(dòng)原理是分析平衡體系的根本原理，可用平衡移動(dòng)原理作為知識(shí)主線統(tǒng)帥復(fù)習(xí)，對(duì)三大平衡列表進(jìn)行比較：

比較項(xiàng)目電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡平衡特征逆、等、動(dòng)、定、變v(電離)=v(結(jié)合)v(水解)=v(中和)v(沉淀)=v(溶解)舉例CH3COOH CH3COO-+H+NH+4+H2O NH3·H2O+H+AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)存在條件一定條件下弱電解質(zhì)的水溶液中一定條件下含“弱”根的鹽溶液中一定條件下微溶、難溶電解質(zhì)的飽和溶液中

續(xù)表

例1下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述相符的是

( )

A．圖1表示CH3COOH溶液中逐步加CH3COONa固體后，溶液pH的變化

C．圖3表示某可逆反應(yīng)正、逆反應(yīng)速率隨溫度變化，則該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)

D．圖4表示AgBr的沉淀溶解平衡，在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)

解析：在CH3COOH溶液中加CH3COONa固體后，CH3COOH的電離平衡逆向移動(dòng)，溶液pH增大，A錯(cuò)誤；對(duì)于放熱反應(yīng)，溫度降低時(shí)，平衡正向移動(dòng)，生成物的體積分?jǐn)?shù)增大，且溫度低時(shí)反應(yīng)后達(dá)到平衡所需的時(shí)間長(zhǎng)，B正確；圖3說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡后，升高溫度，逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率，平衡逆向移動(dòng)，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，C錯(cuò)誤；在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br-)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag+)減小，但平衡點(diǎn)仍在曲線上，D錯(cuò)誤。

答案：B

2．主次觀

在分析電解質(zhì)溶液中的微粒濃度關(guān)系時(shí)，我們只有抓住其中主要矛盾和次要矛盾的關(guān)系，才能把握問(wèn)題的本質(zhì)，不會(huì)偏離方向，順利解決問(wèn)題。

例2下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

( )

D．常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7，c(Na+)=0.1 mol·L-1]：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)

答案：D

3．守恒觀

守恒觀在化學(xué)中無(wú)處不在，守恒法是解化學(xué)題的核心方法之一，掌握了守恒法就等于掌握了化學(xué)解題的金鑰匙。電解質(zhì)溶液中存在如下三個(gè)守恒：

電解質(zhì)溶液中的等式通常有兩個(gè)，即電荷守恒式和物料守恒式，一些復(fù)雜的等式往往是對(duì)這兩個(gè)守恒關(guān)系式經(jīng)過(guò)變形得到的，或代入某些所給已知條件得到的。

例3下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

( )

B．0.1 mol/L Na2S溶液：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)

C．25℃時(shí)，pH=2的HCOOH與pH=12的NaOH等體積混合：c(HCOO-)+c(H+)

答案：D

4．實(shí)驗(yàn)觀

電解質(zhì)溶液部分的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容是很豐富的，既有定性實(shí)驗(yàn)，也有定量實(shí)驗(yàn)。例如，溶液pH的測(cè)定、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的實(shí)驗(yàn)判定、沉淀的生成與轉(zhuǎn)化、中和滴定等。以實(shí)驗(yàn)為主線進(jìn)行復(fù)習(xí)，在解決實(shí)驗(yàn)問(wèn)題的過(guò)程中能加深對(duì)知識(shí)的理解，實(shí)現(xiàn)問(wèn)題解決的自動(dòng)化、條理化和準(zhǔn)確化。在歷年來(lái)的高考中，對(duì)這部分的化學(xué)實(shí)驗(yàn)的考查主要集中在酸堿中和滴定這個(gè)定量實(shí)驗(yàn)上，考查實(shí)驗(yàn)的基本知識(shí)及滴定原理的遷移運(yùn)用。

例4滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)酸堿中和滴定——用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作造成測(cè)定結(jié)果偏高的是________(填選項(xiàng)字母)。

A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度

B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用未知液潤(rùn)洗

C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗

D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失

滴定次數(shù)待測(cè)液體積(mL)標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積(mL)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次25．000．5020．40第二次25．003．0023．00第三次25．004．0024．10

①滴定時(shí)，KMnO4溶液應(yīng)裝在________(填“酸”或“堿”)式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)滴定現(xiàn)象是________________________。

②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為________。

(3)沉淀滴定——滴定劑和被滴定物反應(yīng)的生成物比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物更難溶。參考下表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是________(填字母)。

難溶物AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白淺黃白磚紅白Ksp1．77×10-105．35×10-131．21×10-161．12×10-121．0×10-12

A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4

解析：(1)A項(xiàng)，使所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏??；B項(xiàng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響；C項(xiàng)，標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋，使耗用標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高；D項(xiàng)，氣泡體積計(jì)入標(biāo)準(zhǔn)液中了，使所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高。

(3)用AgNO3滴定NaSCN溶液時(shí)，生成白色的AgSCN沉淀。指示劑與滴定劑反應(yīng)應(yīng)生成與此不同顏色的沉淀，據(jù)此可排除A、C選項(xiàng)；滴定劑和被滴定物反應(yīng)的生成物比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物更難溶，據(jù)此可排除B項(xiàng)。選Na2CrO4為指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)生成磚紅色沉淀。

江蘇省常州市橫山橋高級(jí)中學(xué))