薛來奇 高一暢 帕孜拉·哈吉提

（昌吉學(xué)院化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)系 新疆 昌吉 831100）

催化醇酸脫水合成乙酸乙酯的研究進(jìn)展

薛來奇 高一暢 帕孜拉·哈吉提

（昌吉學(xué)院化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)系 新疆 昌吉 831100）

乙酸乙酯是一種具有廣泛用途的有機(jī)化合物，合成乙酸乙酯催化劑的研究對于乙酸乙酯的生產(chǎn)具有重大影響。評述了苯磺酸、強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、分子篩、固體超強(qiáng)酸、離子液體、硫酸鹽、路易斯酸和雜多酸及其鹽等催化劑催化醇酸脫水制備乙酸乙酯的方法，并指出固體超強(qiáng)酸、雜多酸及其鹽和離子液體是醇酸脫水制備乙酸乙酯的優(yōu)良催化劑。

乙酸乙酯；醇酸；催化；合成

乙酸乙酯是一種重要的化工原料，常用于醫(yī)藥、涂料、橡膠、油漆、纖維素、油墨、染料、有機(jī)酸和人造香精等的生產(chǎn)中。目前工業(yè)上和實(shí)驗(yàn)室經(jīng)典的合成方法是采用濃硫酸催化的液相脫水法來制備[1-2]，液相催化制備乙酸乙酯也有采用鹽酸、磷酸和鈮酸的報(bào)道[3-5]。經(jīng)典的乙酸乙酯合成方法是硫酸催化法，這種方法雖然工藝成熟，但產(chǎn)品收率不高，存在腐蝕設(shè)備，碳化嚴(yán)重，副反應(yīng)易發(fā)生和污染環(huán)境等問題。相對而言，磷酸作催化劑較其他酸好，但產(chǎn)率也不高，成本較大，也存在廢酸難處理的情況，不符合現(xiàn)今“綠色化學(xué)”的要求。因此液固等多項(xiàng)反應(yīng)體系，更加受到人們的關(guān)注。該方法所用的催化劑又能回收和重復(fù)使用，是價(jià)廉易得的環(huán)境友好催化劑。筆者結(jié)合自己多年的研究，就近年來關(guān)于催化醇酸脫水合成乙酸乙酯的研究進(jìn)展進(jìn)行綜合研究與評述。

1 苯磺酸

1.1 烴基磺酸

對甲苯磺酸（P-CH3C6H4SO3H·H2O）用來催化合成乙酸乙酯，取得了較好的催化劑效果，與濃硫酸相比，具有酸性較強(qiáng)、用量少、副反應(yīng)少，且屬于固體有機(jī)酸，價(jià)廉物美，易保存、對設(shè)備的侵蝕和環(huán)境污染小，使用效果好，是一種良好的催化劑。曾小君等[6]用對甲苯磺酸作催化劑，催化合成了乙酸乙酯，醇（95%）：酸=2.6:1，催化劑的用量為總質(zhì)量的11%，回流1.5h，乙酸乙酯的收率達(dá)97%。封瑞江等[7]用對甲苯磺酸做催化劑，回流裝置下端裝一分水器，以溶劑回流法合成乙酸乙酯，反應(yīng)時(shí)間為4h、催化劑的用量為乙醇和冰乙酸總質(zhì)量的1.3%、醇與酸的摩爾比為2：1時(shí)，乙酸轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到91.68%，與不加帶水劑方法相比，提高了15.66%。張藝川等[8]討論證明對甲苯磺酸做催化劑合成乙酸乙酯，物料配比1：1.25（以冰乙酸的物質(zhì)的量準(zhǔn)則），催化劑用量2.0g，回流1h，最終產(chǎn)率達(dá)到73.87%。除對甲苯磺酸外，以磺酸的共聚物制備的催化劑，也具有較好的催化性能，可催化合成乙酸乙酯。劉圣環(huán)等[9]人報(bào)導(dǎo)，使用自己制作的苯乙烯/丙烯磺酸共聚物（St-c-AS）1.6g做催化劑，乙酸6ml，無水乙醇6ml，回流反應(yīng)50min，催化劑不需分離可重復(fù)使用10次，酯化產(chǎn)率可達(dá)90%以上。

1.2 氨基磺酸

氨基磺酸（H2NSO3H）是一種無色無味，室溫下不易潮解的結(jié)晶固體酸，不溶于乙醇和乙酸，隨著反應(yīng)溫度的升高漸漸融解，可催化合成乙酸乙酯，系統(tǒng)冷卻后，氨基磺酸結(jié)晶析出，易于分離，符合環(huán)境友好催化劑的要求。張長花等[10]人探究了氨基磺酸催化合成乙酸乙酯，醇酸比為2:1，催化劑的用量為醇酸總質(zhì)量的5.5%，反應(yīng)溫度90-91℃，回流反應(yīng)1小時(shí)，轉(zhuǎn)化率達(dá)81.2%，并且氨基磺酸可重復(fù)使用5次而轉(zhuǎn)化率的變化不大。

2 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂

強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂作為催化合成乙酸乙酯的催化劑，具有酸性強(qiáng)，反應(yīng)溫和，無副反應(yīng)發(fā)生，且產(chǎn)率較高。反應(yīng)完后處置容易、方便，容易分離，對設(shè)備無侵蝕作用，對環(huán)境污染小，并且能多次重復(fù)使用，具有工業(yè)使用價(jià)值，是一種能夠推廣和利用的環(huán)境友善的催化劑。李潯等[11]人探討了DOWEX MARATHONC大孔徑強(qiáng)酸性苯乙烯陽離子交換樹脂催化合成乙酸乙酯，使用醇酸比為1.5:1，催化劑用量110g/L，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間55min，乙酸乙酯的收率為62%。張蕾等[12]人探究了D072強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂催化合成乙酸乙酯，酸與醇的摩爾比為1：1，催化劑用量6g，反應(yīng)時(shí)間100min，乙酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到達(dá)65.53%，催化劑經(jīng)過濾后重復(fù)使用較好。田暉等[13]人研究了以強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂（A-36）為催化劑，使用催化精餾工藝進(jìn)行乙酸乙酯的反應(yīng)，獲得了較好的結(jié)果。催化劑選用尼龍布包裝，空速為0.213h-1，進(jìn)料中酸醇比為3：1，回流比為1.0，乙醇進(jìn)料的地方在催化劑底部，乙醇進(jìn)料溫度為75℃，乙酸進(jìn)料溫度為25℃，此時(shí)乙醇轉(zhuǎn)化率為97.16%，塔頂乙酸乙酯含量為95.44%。催化劑的重復(fù)性和穩(wěn)定性較好，且塔釜液得到的95%左右的乙酸還可以回收利用，具有一定的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。孟繁生等[14]人探究了D005大孔型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂催化合成乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)，醇與酸的摩爾比為（1.05—1.1）：1，催化劑用量是反應(yīng)原料的17%，反應(yīng)時(shí)間90min，酯化反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)到69.3%，催化劑可多次重復(fù)使用。

3 分子篩

分子篩是指擁有均勻孔道的一類物質(zhì)，分微孔、介孔和大孔，一般情況下分子篩可以做干燥劑、吸附劑、催化劑和離子交換劑等。常使用的分子篩是由硅氧四面體或鋁氧四面體通過氧橋鍵鏈接而構(gòu)成結(jié)晶態(tài)的硅酸鹽或硅鋁酸鹽，經(jīng)常使用的是微孔和介孔分子篩。

張懷彬等[15]人用天然絲光沸石經(jīng)過酸處理得到H-絲光沸石作催化劑合成乙酸乙酯。實(shí)驗(yàn)證明，乙酸和乙醇用H-絲光沸石作催化劑合成乙酸乙酯，具有較好的穩(wěn)定性、選擇性和催化活性。郭海福等[16]人也談?wù)摿艘訦ZSM-5沸石固相催化，在常壓液相中催化合成乙酸乙酯。結(jié)果表明：催化劑用量5g，醇酸摩爾比為1.5:1，沸水浴加熱2小時(shí)，所得到的酯化率在78%以上。盧偉京等[17]人也討論HZSM-5分子篩催化劑具備很高的催化活性。合適的溫度和適度的醇酸比可以抑制乙醚的產(chǎn)生。雷一慶等[18]人討論了用磷改性的HZSM-5沸石分子篩催化劑有效的抑制副反應(yīng)乙醚的生產(chǎn)，提高了乙醇的利用率。原料乙醇含少量的水時(shí)對反應(yīng)的影響也不大。高軍等[19]人討論并試驗(yàn)證明選用吸附方法制備了磷鎢酸改性ZSM-5分子篩催化劑，并對催化劑進(jìn)行XRD表征，表征成果解釋了磷鎢酸在分子篩中均勻分散，并且分子篩結(jié)構(gòu)未受到破壞，將制備的催化劑用于合成乙酸乙酯，醇酸摩爾比為2∶1，催化劑用量為1.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），反應(yīng)時(shí)間為6h，此時(shí)產(chǎn)物酸轉(zhuǎn)化率為70.00%，催化劑一連使用6次活性無明顯降低。王延吉等[20]人制備了沸石性超強(qiáng)酸催化劑S042-/TiO2（Fe2O3）/HB，用于合成乙酸乙酯，實(shí)驗(yàn)證明該催化劑具有超強(qiáng)酸性質(zhì)，可以明顯提高乙酸乙酯的酯化率。王愛軍等[21]人用試驗(yàn)證實(shí)固體超強(qiáng)酸TiO2/SO2-4/HZSM-5沸石分子篩為催化劑，使用常壓液固相酯化反應(yīng)合成乙酸乙酯。催化劑用量2g，醇酸摩爾比為1：2.5，在100℃—110℃上回流3小時(shí)，酯收率為84%。

4 固體超強(qiáng)酸

固體超強(qiáng)酸是一種酸性較強(qiáng)的固體酸，與液體酸相比，具備較高催化活性和優(yōu)點(diǎn)，易與體系分離。同時(shí)具有腐蝕性小，操作簡單，選擇性高，環(huán)境污染小等特點(diǎn)，可在較高溫度范圍內(nèi)使用，固體酸催化反應(yīng)可擴(kuò)大熱力學(xué)上的討論范圍。表1和2統(tǒng)計(jì)了各種固體超強(qiáng)酸催化結(jié)果。

表1 固體超強(qiáng)酸催化合成乙酸乙酯

表2 新型固體酸催化合成乙酸乙酯

5 離子液體

離子液體作為一種新型的環(huán)境友好催化劑系，逐漸被人們認(rèn)識與接受。它們具備零蒸汽壓、寬液程、優(yōu)秀的溶解性、可設(shè)計(jì)性和可循環(huán)使用等特征。近年來，離子液體作為一種相對于環(huán)境友善的溶劑和催化劑系統(tǒng)，正在被人們了解與接受，而且能夠重復(fù)使用， 這在環(huán)境問題日趨引發(fā)人們關(guān)心的今天顯得尤為重要。肖本友等[31]人研究表明離子液體催化合成乙酸乙酯都取得了較滿意的成果。但仍然還存在諸多的問題：離子液體合成過程較復(fù)雜，合成成本較高，催化合成的反應(yīng)機(jī)理不明，等。孫琳等[32]人用硅膠固定化離子液體作催化劑合成乙酸乙酯取得了較好的效果，酸醇比為1.5:1，催化劑用量為0.5，反應(yīng)溫度80℃，時(shí)間4h，酯收率為87%。表3統(tǒng)計(jì)了幾種離子液體催化合成乙酸乙酯的結(jié)果。

表3 離子液體催化合成乙酸乙酯

6 硫酸鹽

6.1 硫酸鋁

硫酸鋁是一種白色晶體，有甜味，溶于水，不溶于乙醇的固體。孫靜霞等[37]人用實(shí)驗(yàn)表明硫酸鋁催化合成乙酸乙酯，產(chǎn)品的質(zhì)量好而且價(jià)廉易得安全性也很高，產(chǎn)品的產(chǎn)率可高達(dá)97.8%。具有較好的工業(yè)開發(fā)價(jià)值。

6.2 硫酸氫納

硫酸氫納也稱酸式硫酸鈉，無色結(jié)晶，無氣味。孟祥福等[38]人研究了以硫酸氫鈉為催化劑，用乙酸和乙醇為原料合成了乙酸乙酯。最優(yōu)的反應(yīng)條件為：催化劑用量0.2g/0.1mol酸，乙醇和乙酸摩爾比為0.495∶0.33（1.5∶1），帶水劑環(huán)己烷15mL，回流反應(yīng)2.5h，乙酸的酯化率為87.5%。

6.3 硫酸鈦

硫酸鈦是半透明無定形塊狀結(jié)構(gòu)，易潮濕，呈強(qiáng)酸性，溶于稀硫酸和水，水溶液極易水解。李長智等[39]人討論了以硫酸鈦為催化劑，無水乙醇和冰乙酸為原料合成乙酸乙酯。研究結(jié)果顯示，催化劑用量為冰乙酸質(zhì)量的10.2%，酸醇摩爾比為1∶1.8，反應(yīng)時(shí)間為60min，酯收率達(dá)69%以上。

6.4 復(fù)合硫酸鹽

曾春元等[40]人研究了（1）硫酸鹽復(fù)合催化劑是合成乙酸乙酯的一種較優(yōu)催化劑，并具活性高、易與有機(jī)液分離、穩(wěn)定性很好、無侵蝕、在適宜操作條件下酯化率達(dá)87.57%。（2）硫酸鹽復(fù)合催化劑合成乙酸乙酯的最佳條件為：催化劑之比為（n（Fe2（SO4）3）：n（K2SO4））4.2∶1，酸醇摩爾比 1：1.6，反應(yīng)時(shí)間110min，反應(yīng)溫度75℃—95℃，環(huán)己烷14mL，平均酯化率達(dá)87.57%。表4統(tǒng)計(jì)了幾種硫酸鹽催化合成乙酸乙酯的結(jié)果。

表4 硫酸鹽催化合成乙酸乙酯

7 路易斯酸

路易斯酸是合成乙酸乙酯較好的一類催化劑，不但催化活性較好，產(chǎn)率較高，而且能夠重復(fù)使用。常見的路易斯酸有四氯化錫、氯化鋅、氯化鐵和氯化鋁。劉思周等[45]人研究了路易斯酸是優(yōu)秀的乙酸乙酯合成反應(yīng)的催化劑，催化活性高，用量少，酯的收率較高，且能夠重復(fù)使用。表5和6統(tǒng)計(jì)了路易斯酸催化合成乙酸乙酯的結(jié)果。

表5 路易斯酸催化合成乙酸乙酯

表6 微波場中的路易斯酸催化合成乙酸乙酯

8 雜多酸及其鹽

雜多酸及其鹽是一類含有氧橋鍵的多核配合物，呈籠狀構(gòu)，不僅酸性高，而且氧化性較好，所以可作為酸性催化劑或者氧化還原型催化劑使用，同時(shí)也可作為雙功效的催化劑使用，特別在乙酸乙酯的合成中，表現(xiàn)出了較好的活性和選擇性。同時(shí)可回收反復(fù)利用，不侵蝕設(shè)備，不污染環(huán)境等，因此，雜多酸及其鹽是一種綠色的環(huán)境友好催化劑。表7統(tǒng)計(jì)了雜多酸及其鹽催化合成乙酸乙酯的結(jié)果。

表7 雜多酸及其鹽催化合成乙酸乙酯

9 其他催化劑

李玉峰等[65]人用可膨脹石墨作催化劑合成乙酸乙酯，催化劑用量為6g，酸醇摩爾比為1：1.5，反應(yīng)時(shí)間為50min，反應(yīng)溫度為50℃，酯化產(chǎn)率38.15%。施介華等[66]人討論了以1-丁基-3-甲基咪唑磷鎢酸鹽為催化劑合成乙酸乙酯，反應(yīng)條件為：酸醇摩爾比為3：1，催化劑用量為3g，反應(yīng)時(shí)間為330min，酯收率可達(dá)99.68%—99.91%。易回陽等[67]人用碳納米管作催化劑合成乙酸乙酯，催化劑用量為1.5g，酸醇摩爾比為1：2.5，反應(yīng)時(shí)間為150min，反應(yīng)溫度為92℃，乙酸的轉(zhuǎn)化率為58%。李曉莉等[68]人討論了以稀土氧化物（Nd2O3）為催化劑催化合成乙酸乙酯，反應(yīng)條件為：酸醇摩爾比為1：2，催化劑用量為1.08g，反應(yīng)時(shí)間為120min，酯收率可達(dá)75.08%。李峰峰等[69]人用磺化石油焦作催化劑合成乙酸乙酯，催化劑用量為0.5g，酸醇摩爾比為1：1.5，反應(yīng)時(shí)間為150min，反應(yīng)溫度為90℃，帶水劑環(huán)己烷10mL，酯化率為96.2%，循環(huán)使用5次，催化劑的活性基本不變。

結(jié) 論

乙酸乙酯作為一種緊要的化工基本原料和有機(jī)溶劑，用途廣泛需求量大，開展對用醇酸合成乙酸乙酯的研究具有重大意義。在乙酸乙酯的合成反應(yīng)中，應(yīng)注意控制醇酸比、反應(yīng)溫度、水分的分離和催化劑的選擇。前面討論了多種催化醇酸合成乙酸乙酯的催化劑雖然各有不同，但是與濃硫酸相比，都具有較好的催化活性，副反應(yīng)少，環(huán)境污染小。特別是固體超強(qiáng)酸、雜多酸及其鹽和離子液體，它們都具有較高的活性，且能重復(fù)使用，是理想的 “綠色化學(xué)”催化劑，值得深入研究，從而充分發(fā)揮它們在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用價(jià)值。

［1］張思規(guī).精細(xì)有機(jī)化學(xué)品技術(shù)手冊(下冊)［M］.北京：科學(xué)出版社，1993：967-968.

［2］王清廉，沈鳳嘉.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)［M］．北京:高等教育出版社，2001:160．

［3］楊春霞，孟平蕊，夏光明，等.乙酸乙酯合成方法的改進(jìn)［J］.山東建材學(xué)院學(xué)報(bào)，1999，（3）：259-261．

［4］楊德文，俞善信.磷酸催化合成乙酸乙酯［J］.聊城師院學(xué)報(bào)，2002，（1）：44-45．

［5］田志新，李菊仁，龔鍵.鈮酸催液相化合成乙酸乙酯［J］.合成化學(xué)，2000，（3）：260-263．

［6］曾小君，王航航，陳燕紅，等.乙酸乙酯合成實(shí)驗(yàn)的綠色化改進(jìn)［J］.實(shí)驗(yàn)科學(xué)與技術(shù)，2013，11（6）:30-31.

［7］封瑞江，王璐璐，趙崇峰.溶劑回流法合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)與生物工程，2010，（8）：36-38.

［8］張藝川，鐘元高，楊冰，等.合成乙酸乙酯實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)［J］.世界科技研究與發(fā)展，2009，31（4）：589-591.

［9］劉圣環(huán),孟平蕊,于立娟,等.磺酸型固體催化劑催化合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)，2011，2（32）:10-12.

［10］張長花.氨基磺酸催化合成乙酸乙酯［J］.濱州師專學(xué)報(bào)，2002,18（4）:27-29.

［11］李潯，吳道新，夏暢斌，等.陽離子交換樹脂作催化劑合成乙酸乙酯的研究［J］.精細(xì)化工中間體，2006，36（3）：55-58.

［12］張蕾，唐大新，唐桂芳，等.強(qiáng)酸性陽離子樹脂作催化劑合成乙酸乙酯的研究［J］.廣西民族大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2008，14（1）：67-69.

［13］田暉，黃智賢，吳燕翔.催化精餾合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2009，25（6）：550-554.

［14］孟繁生，吳萬春，于文翠.樹脂法合成乙酸乙酯［J］.遼東學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2014，21（1）：4-7.

［15］張懷彬，張寶珍，李赫亙.用沸石催化劑合成乙酸乙酯［J］.石油化工，1986，(15):476-480.

［16］郭福海，彭革，趙薇.HZSM-5沸石催化劑合成乙酸乙酯的研究［J］.內(nèi)蒙古工學(xué)院學(xué)報(bào)，1993，12(1):66-70.

［17］盧偉京，宋少芳，韋小杰,等.用 HZSM-5為催化劑合成乙酸乙酯［J］.廣西大學(xué)自然學(xué)報(bào)，1997，22（2）：139-142.

［18］雷依慶，張果紅，李香蘭，等.用磷改性HZSM-5沸石分子篩為催化劑合成乙酸乙酯［J］.石油化工，1991，(20):32-35.

［19］高軍，佟以超，蘇清泉，等.磷鎢酸改性 ZSM-5 催化合成乙酸乙酯［J］.貴州化工，2006，31（3）：13-15.

［20］王延吉，趙新強(qiáng)，苑保國，等.沸石型超強(qiáng)酸催化劑酸乙酯合成反應(yīng)研究［J］.河北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，1997，1(26):99-104.

［21］王愛軍，趙地順，韓文愛，等.TiO2/SO2-4——HZSM-5催化合成乙酸乙酯［J］.河北化工，2003，（4）：26-27.

［22］王愛軍，趙地順，龐登甲.Fe3+/HZSM-5分子篩催化合成乙酸乙酯［J］.河北化工，2004，（3）:30-33.

［23］曹立群.SO2-4/TiO2/La3+固體超強(qiáng)酸催化合成乙酸乙酯的研究［J］.長沙電力學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2001，16（4）：79-80.

［24］黃運(yùn)鳳.SO4-2/TiO2催化合成乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)［J］.廣西城市職業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào).2008，2（4）：37-39.

［25］孫俊鑫.SO4-2–ZrO2固體超強(qiáng)酸催化合成乙酸乙酯的研究［J］.廣東化工，2012，39（239）:125-119.

［26］王仁章，張新傳.固體超強(qiáng)酸Al2O3/SO4-2催化合成乙酸乙酯［J］.黃淮學(xué)刊，1994，10（3）：43-44.

［27］郭立民,張謀真,劉啟瑞.固體超強(qiáng)酸SO2-4/ZnO-Fe2O3的制備及其催化合成乙酸乙酯的研究［J］.化學(xué)與生物工程，2005，（7）：22-23.

［28］郭嵐香,張偉明,杜長海,等.新型固體酸SO2-4/TiO2-La3+-Al2O3-Al催化合成乙酸乙酯［J］.長沙工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，27（2）：174-176.

［29］杜長海，秦永寧，石秀敏，等.新型填料式固體酸SO2-4/Al2O3-Al催化合成乙酸乙酯［J］.精細(xì)石油化工，2004，（1）：25-28.

［30］張翔宇，賈曉霞.新型固體酸催化合成乙酸乙酯［J］.許昌學(xué)院學(xué)報(bào)，2008，27（5）：115-116.

［31］肖本友，候舉，等.離子液體催化合成乙酸乙酯的研究進(jìn)展［J］.化學(xué)工程與裝備，2012，（8）:148-150.

［32］孫林，劉春萍，馬松梅，等.硅膠固定化離子液體催化合成乙酸乙酯［J］.廣州化工，2007，35（3）:18-20.

［33］曹玲，李學(xué)琴，孟先鋒，等.乙酸乙酯制備實(shí)驗(yàn)的綠色化改進(jìn)［J］.化學(xué)教育，2010，（1）:62-63.

［34］陳治明，李霞，等.離子液體超酸催化合成乙酸乙酯［J］.貴州師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2004，22（3）71-73.

［35］桂建舟，劉丹，等.質(zhì)子酸離子液體催化合成乙酸乙酯的研究［J］.工業(yè)催化，2006，14（4）：36-38.

［36］唐曉麗，王少君，等.咪唑類離子液體催化合成乙酸乙酯的研究［J］.大連輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，26（2）：140-142.

［37］孫靜霞,李君,李森蘭.硫酸鋁催化合成乙酸乙酯實(shí)驗(yàn)研究［J］.洛陽師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2005，（5）：45-47.

［38］孟祥福，臧玉紅.硫酸氫鈉催化合成乙酸乙酯［J］.精細(xì)與專用化學(xué)品，2005，13(2):18-27.

［39］李長智.硫酸鈦催化合成乙酸乙酯的探究［J］.洛陽師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，29（2）：53-56.

［40］曾春元，袁旭宏，等.由復(fù)合硫酸鹽催化劑催化合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)工程師，2014，（11）:1-3.

［41］伊福軍，趙宏，等.硫酸高鈰催化合成乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)研究［J］.甘肅科技，2007，23（4）：115-116.

［42］段樹斌，邸萬山.硫酸鐵催化合成乙酸乙酯工藝研究［J］.遼寧化工，2003，32（1）：5-6.

［43］孟祥福，臧玉紅.硫酸氫鈉催化合成乙酸乙酯［J］.精細(xì)與專用化學(xué)品，2005，13(2):18-27.

［44］譚鵬昆，袁旭宏，葉余原，等.由復(fù)合催化劑催化合成乙酸乙酯［J］.當(dāng)代化工，2014，43（7）：1166-1171.

［45］劉思周，楊曉升.路易斯酸催化合成乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)研究［J］.大同醫(yī)學(xué)專科學(xué)校學(xué)報(bào)，2004，（2）:29-30.

［46］葉健，于淑萍.AlCl3/D72樹脂低溫催化合成乙酸乙酯［J］.天津化工，1999，（5）:29-30.

［47］劉華峰，薛濤.氯化鋁催化合成乙酸乙酯工藝研究［J］.應(yīng)用化工，2013，42（1）：97-98.

［48］楊亞婷，趙維，劉靜，等.Lewis固體酸催化合成乙酸乙酯的研究［J］.應(yīng)用化工，2003，32（6）：23-24.

［49］葉麗娜，陳見.氯化鋅催化合成乙酸乙酯實(shí)驗(yàn)探究［J］.內(nèi)蒙古石油化工，2015，（7）：9-10.

［50］陳蔚萍，陳迎偉，楊曉燦，等.微波場中用 CuCl2催化合成乙酸乙酯的研究［J］.廣東化工，2009，36(191）：8-29.

［51］陳小原，龔漢清.微波輻射氯化鐵催化合成乙酸乙酯［J］.吉首大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，30（2）：70-73.

［52］陳蔚萍，陳迎偉，王慧琴，等.微波加熱條件下氯化鋅催化合成乙酸乙酯［J］.河南大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2009，39（2）：145-147.

［53］單秋杰.11-鎢鋅雜多酸鹽催化合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)工業(yè)與工程，2008，（11）：508-511.

［54］王彥娜，胡潔，高雅男，等.12-鎢磷酸催化合成乙酸乙酯的研究［J］.技術(shù)研發(fā)，2014，151（7）：64.

［55］王紅紅，鞠鳳麗，劉麗君.ZrO2負(fù)載磷鎢釩酸銫催化合成乙酸乙酯［J］.聊城大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2016，29（1）：28-32.

［56］張翔宇，賈曉霞.新型固體酸催化合成乙酸乙酯［J］.許昌學(xué)院報(bào)，2008，27(5):115-116.

［57］韓文愛 ，王麗君，邢永輝，等.負(fù)載型雜多酸PW12/SiO2催化合成乙酸乙酯［J］.河北化工，2004，（4）:35-36.

［58］劉春濤，趙立杰，馬榮華.固載雜多酸(鹽)催化合成乙酸乙酯［J］.高師理科學(xué)刊，2000，20（4）：28-31.

［59］單秋杰.過渡金屬二取代鎢鉬三元雜多酸鹽催化合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)與黏合，2013，35(1):36-39.

［60］曹忠良，湯青云.活性炭負(fù)載雜多酸催化合成乙酸乙酯的研究［J］.湖南城市學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2005，14(3):58-59.

［61］李金磊，胡兵，張智.磷鉬釩雜多酸的制備及其催化合成乙酸乙酯［J］.化學(xué)與生物工程，2012，29(1)：57-59.

［62］趙地順，韓文愛，王愛軍.磷鑰雜多酸催化合成乙酸乙醋的研究［J］.河北化工，2003，（2）：23-24.

［63］劉勇晶，郭延紅，高彩虹，等.磷鎢酸催化反應(yīng)精餾合成乙酸乙酯的研究［J］.化學(xué)與生物工程，2011，28（2）：71-73.

［64］潘海水，周勤偉，陳安均，等.雜多酸催化合成乙酸乙酯［J］.應(yīng)用化學(xué)，1989，6(2):11-13.

［65］李玉峰，王章勇，賴奇，等.可膨脹石墨在乙酸乙酯合成中催化作用［J］.工業(yè)催化，2007，15(8):24-25.

［66］施介華，潘高.1-丁基-3-甲基咪唑磷鎢酸鹽催化合成乙酸乙酯的研究［J］.浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2008，36(5):534-538.

［67］易回陽,印寧令，陸紅林.碳納米管催化合成乙酸乙酯［J］.湖北師范學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2008，28(4):5-7.

［68］李曉莉，楊躍杰，任智英.稀土氧化物（Nd2O3）催化合成乙酸乙酯［J］.長春師范學(xué)院學(xué)報(bào)，2000，19(5):1-3.

［69］李峰峰，唐建華，印紅玲.磺化石油焦催化合成乙酸乙酯［J］.四川大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2008，45(6):1415-1419.

TQ22

A

1671-6469（2017）-06-0108-07

2017-09-08

新疆維吾爾自治區(qū)自然科學(xué)基金項(xiàng)目“新疆特色礦物蛭石負(fù)載酸催化劑的制備及其綠色催化研究”（2015211A004）。

薛來奇(1964-)，男，新疆吉木薩爾縣人，昌吉學(xué)院化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)系高級實(shí)驗(yàn)師，研究方向：固體酸催化。