腐植酸有機肥料(征求意見稿)

[編者按] 2016年10月25日，《腐植酸有機肥料》協(xié)會標準制定啟動儀式在北京成功舉行，引起行業(yè)內(nèi)外人士的高度關(guān)注。之后，由協(xié)會、科研院所和企業(yè)三方組成的協(xié)會標準起草工作組成立，并按協(xié)會標準制定流程開展了制標工作。山東佐田氏生物科技有限公司作為企業(yè)牽頭起草單位積極主動配合，提供檢測樣品。協(xié)會集結(jié)以往應(yīng)用研究成果，參照相關(guān)部頒標準，編寫了《腐植酸有機肥料》草案，工作組經(jīng)過對40多個樣品的反復(fù)測試和驗證，現(xiàn)提出《腐植酸有機肥料》征求意見稿如下。歡迎大家提出寶貴意見和建議。

1 范圍

本文件規(guī)定了腐植酸有機肥料的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標識、包裝、運輸和貯存。

本文件適用于以風(fēng)化煤、褐煤、泥炭或者潔凈的有機生物質(zhì)資源為原料，經(jīng)化學(xué)活化或發(fā)酵腐熟后制成的有機肥料。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T 601 化學(xué)試劑 滴定分析(容量分析)用標準溶液制備

GB/T 6679 固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T 8576 復(fù)混肥料中游離水含量測定 真空烘箱法

GB 18382 肥料標識 內(nèi)容和要求

GB 18877 有機-無機復(fù)混肥料

HG/T 2843 化肥產(chǎn)品化學(xué)分析常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液

NY 525-2012 有機肥料

NY 884-2012 生物有機肥

NY/T 1971-2010 水溶肥料 腐植酸含量的測定

GB/T 19524.1-2004 肥料中糞大腸菌群的測定

GB/T 19524.2-2004 肥料中蛔蟲卵死亡率的測定

3 術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1 有機肥料 organic fertilizer

主要來源于植物和(或)動物，施于土壤以培肥地力和提供植物營養(yǎng)為其主要功能的含碳物料。

3.2 腐植酸 humic acid

腐植酸是動植物殘體，主要是植物殘體，經(jīng)過微生物分解和合成，以及地球物理、化學(xué)的一系列相互作用過程形成的一類富含羧基、酚羥基、甲氧基等多種活性官能團的非均一脂肪-芳香族無定形有機高分子混合物，從風(fēng)化煤、褐煤、泥炭中活化、分離提取，也可以通過微生物發(fā)酵、化學(xué)反應(yīng)或其他無害化處理等手段，從潔凈的生物質(zhì)資源中轉(zhuǎn)化而來。

3.3 腐植酸有機肥料 humic acid organic fertilizer

以腐植酸為主要有機成分的有機肥料。

3.4 水溶性腐植酸 water-soluble humic acid

指經(jīng)化學(xué)活化或發(fā)酵腐熟后的腐植酸產(chǎn)品中可溶于水中且能被酸沉淀得到的那部分物質(zhì)。

3.5 總腐植酸 total humic acid

腐植酸產(chǎn)品中用焦磷酸鈉堿液提取并被酸沉淀得到的那部分物質(zhì)。

3.6 鮮樣 fresh sample

現(xiàn)場采集的腐植酸有機肥料樣品。

4 要求

4.1 外觀顏色為黑褐色，粒狀或粉狀，均勻，無惡臭，無機械雜質(zhì)。

4.2 腐植酸有機肥料的技術(shù)指標應(yīng)符合表1的要求。

4.3 有機肥料中重金屬的限量指標應(yīng)符合NY 884-2012的要求。

4.4 蛔蟲卵死亡率和糞大腸菌群數(shù)指標應(yīng)符合NY 884-2012的要求。

表1

5 試驗方法

本文件中所用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級水的規(guī)定。所列試劑，除注明外，均指分析純試劑。試驗中所需的標準溶液，按HG/T 2843規(guī)定制備。

5.1 外觀

目視、鼻嗅測定。

5.2 有機質(zhì)含量測定(重鉻酸鉀容量法)

5.2.1 方法原理

用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液，在加熱條件下，使有機肥料中的有機碳氧化，多余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標準溶液滴定，同時以二氧化硅為添加物作空白試驗。根據(jù)氧化前后氧化劑消耗量，計算有機碳含量，乘以系數(shù)1.724，為有機質(zhì)含量。

5.2.2 儀器、設(shè)備

實驗室常用儀器設(shè)備。

5.2.3 試劑及制備

5.2.3.1 二氧化硅：粉末狀。

5.2.3.2 硫酸(ρ1.84)。

5.2.3.3 重鉻酸鉀(K2Cr2O7)標準溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.1 mol/L。

稱取經(jīng)過130 ℃烘3～4 h的重鉻酸鉀(基準試劑)4.9031 g，先用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)移入1 L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。

5.2.3.4 重鉻酸鉀溶液：c[(1/6 K2Cr2O7)]=0.8 mol/L。

稱取重鉻酸鉀(分析純)80.0 g，先用少量水溶解，然后轉(zhuǎn)移入1 L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻備用。

5.2.3.5 硫酸亞鐵(FeSO4)標準溶液：c(Fe-SO4)=0.2 mol/L。

稱取(FeSO4·7H2O)(分析純)55.6 g，溶于900 mL水中，加硫酸(5.2.3.2)20 mL溶解，稀釋定容至1 L，搖勻備用(必要時過濾)。此溶液的準確濃度以0.1 mol/L重鉻酸鉀標準溶液(5.2.3.3)標定，現(xiàn)用現(xiàn)標定。

c(FeSO4)=0.2 mol/L標準溶液的標定：吸取重鉻酸鉀標準溶液(5.2.3.3)20.00 mL加入150 mL三角瓶中，加硫酸(5.2.3.2)3～5 mL和2～3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用硫酸亞鐵標準溶液(5.2.3.5)滴定。根據(jù)硫酸亞鐵標準溶液滴定時的消耗量按式(1)計算其準確濃度c2：

式中：

c1——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V1——吸取重鉻酸鉀標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V2——滴定時消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。

5.2.3.6 鄰啡啰啉指示劑

稱取硫酸亞鐵(分析純)0.695 g和鄰啡啰啉(分析純)1.485 g溶于100 mL水，搖勻備用。此指示劑易變質(zhì)，應(yīng)密閉保存于棕色瓶中。

5.2.4 測定步驟

稱取過Φ0.5 mm篩的風(fēng)干試樣0.2～0.5 g(精確至0.0001g)，置于500 mL的三角瓶中，準確加入0.8 mol/L重鉻酸鉀溶液(5.2.3.4)50.0 mL，再加入50.0 mL濃硫酸(5.2.3.2)，加一彎頸小漏斗，置于沸水中，待水沸騰后保持30 min。取出冷卻至室溫，用水沖洗小漏斗，洗液承接于三角瓶中。取下三角瓶，將反應(yīng)物無損轉(zhuǎn)入250 mL容量瓶中，冷卻至室溫，定容，吸取50.0 mL溶液于250 mL三角瓶內(nèi)，加水約至100 mL左右，加2～3滴鄰啡啰啉指示劑(5.2.3.6)，用0.2 mol/L硫酸亞鐵標準溶液(5.2.3.5)滴定近終點時，溶液由綠色變成暗綠色，再逐滴加入硫酸亞鐵標準溶液直至生成磚紅色為止。

同時稱取0.2 g(精確至0.001 g)二氧化硅(5.2.3.1)代替試樣，按照相同分析步驟，使用同樣的試劑，進行空白試驗。

如果滴定試樣所用硫酸亞鐵標準溶液的用量不到空白試驗所用硫酸亞鐵標準溶液用量的三分之一時，則應(yīng)減少稱樣量，重新測定。

5.2.5 分析結(jié)果的表述

有機質(zhì)含量ω以肥料的質(zhì)量分數(shù)(%)表示，按式(2)計算：

式中：

c——硫酸亞鐵標準溶液的摩爾濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V0——空白試驗時，消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V——樣品測定時，消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；

0.003 ——四分之一碳原子的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；

1.724 ——由有機碳換算為有機質(zhì)的系數(shù)；

m——風(fēng)干樣質(zhì)量，單位為克(g)；

X0——風(fēng)干樣含水量(%)；

D——分取倍數(shù)，定容體積/分取體積，250/50。

5.2.6 允許差

5.2.6.1 取平行分析結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

5.2.6.2 平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)符合表2要求。

表2

不同實驗室測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)符合表3要求。

表3

5.3 水溶性腐植酸含量測定

按NY/T 1971-2010中規(guī)定執(zhí)行，只是在計算公式(2)中不乘系數(shù)1.43。

5.4 總腐植酸含量測定

按NY/T 1971-2010中規(guī)定執(zhí)行，只是將抽提劑由水改為焦磷酸鈉堿溶液，同時在計算公式(2)中不乘系數(shù)1.43。

5.5 總氮含量測定

按NY 525-2012中5.3規(guī)定執(zhí)行。

5.6 磷含量測定

按NY 525-2012中5.4規(guī)定執(zhí)行。

5.7 鉀含量測定

按NY 525-2012中5.5規(guī)定執(zhí)行。

5.8 水分含量測定(真空烘箱法)

按GB/T 8576規(guī)定執(zhí)行，分別測定鮮樣含量、風(fēng)干樣含水量(X0)。

5.9 酸堿度測定(pH計法)

按NY 525-2012中5.7規(guī)定執(zhí)行。

5.10 重金屬含量(砷、汞、鉛、鎘、鉻)測定

按NY 884-2012規(guī)定執(zhí)行。

5.11 蛔蟲卵死亡率測定

按GB/T 19524.2-2004規(guī)定執(zhí)行。

5.12 糞大腸菌群數(shù)測定

按GB/T 19524.1-2004規(guī)定執(zhí)行。

6 檢驗規(guī)則

6.1 本文件中質(zhì)量指標合格判斷，采用GB/T 8170的規(guī)定執(zhí)行。

6.2 腐植酸有機肥料應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量監(jiān)督部門進行檢驗，生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)保證所有出廠的腐植酸有機肥料均符合4.2的要求。每批出廠的產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其內(nèi)容包括：企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號、產(chǎn)品凈含量、有機質(zhì)含量、水溶性腐植酸含量、總腐植酸含量、總養(yǎng)分含量、生產(chǎn)日期和本文件編號。

6.3 重金屬含量為型式檢驗項目，有下列情況時應(yīng)檢驗：

(a) 正式生產(chǎn)時，原料、工藝發(fā)生變化；

(b) 正式生產(chǎn)時，定期或積累到一定量后，應(yīng)周期性進行一次檢驗；

(c) 當國家質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)提出進行型式檢驗的要求時。

6.4 如果檢驗結(jié)果中有一項指標不符合本標準要求時，應(yīng)重新自二倍量的包裝袋中選取腐植酸有機肥料樣品進行復(fù)檢；重新檢驗結(jié)果中有一項指標不符合本標準要求時，則整批肥料判為不合格。

6.5 采樣

6.5.1 抽樣方法

腐植酸有機肥料產(chǎn)品抽樣方法按NY 525-2012中6.5.1規(guī)定執(zhí)行。

6.5.2 散裝產(chǎn)品

腐植酸有機肥料散裝產(chǎn)品取樣時，按GB/T 6679規(guī)定執(zhí)行。

6.5.3 樣品縮分

將選取的腐植酸有機肥料樣品迅速混勻，用四分法將腐植酸有機肥料樣品縮分至約1000 g，分裝于三個干凈的廣口瓶中，密封、貼上標簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號、取樣日期、取樣人姓名。其中，一瓶用于鮮樣水分測定，一瓶風(fēng)干用于產(chǎn)品分析，一瓶保存至少2個月，以備查用。

6.6 試樣制備

將6.5.3中一瓶風(fēng)干后的縮分腐植酸有機肥料樣品，經(jīng)多次縮分后取出約100 g樣品，迅速研磨至全部通過Φ0.5 mm篩，混勻，收集于干燥瓶中，作成分分析用。

6.7 當供需雙方對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議需仲裁時，按《產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗和產(chǎn)品質(zhì)量鑒定管理辦法》有關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

7 包裝、標識、運輸和貯存

7.1 腐植酸有機肥料用覆膜編織袋或塑料編織袋襯聚乙烯內(nèi)袋包裝。每袋凈含量(50±0.5) kg、(40±0.4) kg、(25±0.25) kg、(10±0.1) kg，平均每袋凈含量不得低于50.0 kg、40.0 kg、25.0 kg、10.0 kg。

7.2 腐植酸有機肥料包裝袋上應(yīng)注明：產(chǎn)品名稱、商標、有機質(zhì)含量、水溶性腐植酸含量、總腐植酸含量、總養(yǎng)分含量、凈含量、標準號、登記證號、企業(yè)名稱、廠址。其余按GB 18382執(zhí)行。

7.3 腐植酸有機肥料應(yīng)貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)處，在運輸過程中應(yīng)防潮、防曬、防破裂。