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對異丁烯直接胺化合成叔丁胺的熱力學研究的淺略分析

2017-10-25 07:44:19帥紹璇王偉成趙倩瑜韓曉
中國科技博覽 2017年33期
關鍵詞:異丁烯沸石熱力學

帥紹璇+王偉成+趙倩瑜+韓曉

[摘 要]本文主要對《Thermodynamic study of direct amination of isobutylene to tert-butylamine》進行分析和研究,并針對該文提出自己的看法。

[關鍵詞]熱力學計算異丁烯胺化‐叔丁胺‐ZSM-11沸石

中圖分類號:TG454 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2017)33-0117-01

首先從選題角度上來講此選題截取的范圍還是比較小的,選題比較的新穎,但是綜覽全文內容來講,我發(fā)現(xiàn)這個論文的題目和論文的內容不是很切合,因為這個論文題目敘述的中心是對異丁烯直接胺化合成叔丁胺的熱力學研究,其他部分都是本篇論文的各個一小部分,以至于本文的內容散而寬泛。摘要過長,不符合科技論文的寫作要求。

本篇論文的語言句法上錯誤是比較少的,語言運用的比較嫻熟,但是個別地方用的不是很嚴謹,比如Interestingly,although MOR zeolitepossesseda large amountofacidsites with high acid strengthasshowninFig.6andTable2,theisobutyleneconversiononitwasonly2.9%,evenlowerthanthevalueonthehighsilicaZSM‐5withSiO2/Al2O3ratioof412.Onereasonwasthatmostofthestrong,這句話給出了實驗現(xiàn)象,但是并沒有解釋現(xiàn)象。不過語言上面作者還是有可圈可點的,語言比較的流暢,比較的準確。結構上比較的完整,不論是從論文格式的角度上還是從文章內容的角度上來講都比較的完整。格式上從題目到文章的摘要,再到文章的介紹,正文以及總結,可謂“五臟俱全”,文章的內容角度上來說開篇道出本文要講述的主題,然后論點論證,最后總結,結構運行的很清晰。標題式結構讓人一目了然,其次用了一些連接詞使本文在結構上連貫自然。本文的論點表述的也很清楚異,異丁烯直接胺化‐叔丁胺是一種原子經濟和綠色化工過程,寫出了對異丁烯在ZSM‐11轉化異丁烯空速的影響。在T = 523 K,P = 5 MPa時,n(NH3)/ n(i‐C4H8)=4。計算并討論了熱力學的經驗方程,熱力學數據,特別是異丁烯與反應條件變化的平衡轉化率。論點比較清晰,并且對實驗數據加以分析,所以論點也比較齊全;論述比較完整清晰,給出很多例子,使讀者更容易理解,論證也比較的嚴謹。比如文中介紹催化劑時,詳細的寫出了催化劑的性能,制備過程,以及對催化劑的試驗,讓實驗能更高效的進行。并用數據和圖表結合的方法來進行分析,討論從各個方面各種因素得出熱力學計算結果,其中包括?RH的異丁烯胺化的變化和對?RG和KP異丁烯胺化反應的變化,描述在不同反應條件下異丁烯平衡轉化率變化,其中包括反應溫度的影響,反應壓力的影響,n(NH3)/ n(i‐C4H8)比的影響,異丁烯胺化幾個具有不同拓撲結構的沸石催化劑,和對ZSM‐11胺化反應條件和熱力學性能的變化比較,并且得出結論,適宜的孔徑和適宜酸度的沸石能在溫和的條件下有效地催化胺化反應。測試樣品中,ZSM‐11與14.2%異丁烯轉化率(的平衡轉化率52.2%)和叔丁胺選擇性‐> 99%具有最好的性能,可用于提高異丁烯‐叔丁胺轉化率,該反應條件對ZSM 11催化劑在‐胺化系統(tǒng)性能符合熱力學分析結果有影響。同時未來所需開發(fā)出一種可以在溫和的反應條件下進行高效催化劑的工業(yè)應用。論文多用比較法、列舉法等方法對論點進行論述,個人認為這篇論文還是不錯的,學術含量比較大,如果作者能夠深挖的話還是能夠得出很多東西,對于生活中的實踐應用有很大的幫助,對于科研工作也作出了貢獻。論文摘要結構合理、篇幅適中、內容清晰、要點明確、重點突出、較好的反映正文的全貌。正文段落分明、各段落的主題明確、銜接合理。編寫內容具有很強的針對性和實用性。作者提出對異丁烯直接胺化合成叔丁胺的熱力學研究應注意的問題,密切聯(lián)系實際,見解深刻,實用性強,體現(xiàn)了作者有較堅實的理論和實踐功底。本文作者搜集了大量文獻資料,全面了解和熟悉合作學習研究領域前沿理論和發(fā)展動態(tài)。所用資料全面可靠。論文結構模塊清晰,用詞嚴謹,格式規(guī)范,邏輯性較強。

本篇論文中理論數據的分析與應用較多,很好的體現(xiàn)了科學論文的嚴謹性。如:①在介紹影響異丁烯胺化反應的固體酸催化劑的性能時,提出在0.15 MPa的反應條件下進行,493 K和n(NH3)/ n(i‐C4H8)= 2,反應壓力高達28兆帕,不利于反應器和相關設備的制造。②在介紹催化劑制備時,干燥和焙燒溫度為773 K ,時間為2小時,沸石粉粉碎至20~40目。③在介紹催化劑的表征時,對U形石英玻璃反應器的規(guī)格也有具體數字要求,ID = 4毫米。④樣品(0.14克)在878 K預處理0.5小時,然后冷卻到423 K和飽和的NH3。獲得穩(wěn)定基線后,樣品加熱,從423到878 K在19.8 K/min,升溫速率BR?nsted和吡啶吸附后紅外測定Lewis酸的樣品(PY‐IR)在紅外光譜儀測量。樣品在IR細胞被壓成一個自我‐支撐晶片隨后疏散在723 K為1小時(1×10–2 PA)。隨后,晶圓暴露于吡啶蒸氣5分鐘在313 K和423 K然后脫氣30分鐘。光譜在313 K ,通過描述計算Lewis酸位每克催化劑收集。其中對實驗樣品質量、反應溫度、反應時間、光譜度的要求都運用嚴密數據,即使是對初學者也提供了準確的指導。

本篇論文中出現(xiàn)的大量的圖表也是論文的一大亮點,如在介紹對?RG和KP異丁烯胺化反應的變化時,四個糅合數據圖表的連續(xù)展現(xiàn):在不同溫度下的異丁烯胺化反應的焓變、吉布斯自由能的異丁烯胺化反應在不同溫度下的變化、溫度對平衡異丁烯轉化率在不同壓力下的胺化反應、3KP異丁烯胺化反應在不同溫度下的變化。四圖對比同時出現(xiàn),使讀者十分直觀又準確的了解通過測定反應物和產物的值來確定反應的吉布斯能的變化,一個反應的化學平衡和吉布斯自由能的變化相關(?RG)。在章節(jié)3.1.2中,圖4將壓力與溫度放在同一表中作對比體現(xiàn)異丁烯轉化率的變化,數據明了易懂。在章節(jié)3.2.4中,圖7不同拓撲結構的沸石催化劑的TPD譜 中曲線制作精準,運用多色曲線標記參數,易于區(qū)分不易混亂,給人清晰簡潔之感。

總結

本篇論文總體來說非常不錯,數據明朗,統(tǒng)計數據直觀,能給學習者帶來很大幫助,個別小瑕疵需稍加改動,總體操作性強,無疑是學習者在探索過程中的空谷足音。

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