李志勇 鐘淑芳 陳偉 金劍
中國紡織科學(xué)研究院 北京 100025
親水聚酯流變性能的研究
李志勇 鐘淑芳 陳偉 金劍
中國紡織科學(xué)研究院 北京 100025
本文將親水聚酯品種與普通PE T品種的流變性能進(jìn)行了對比,得出在相同測試溫度下,親水聚酯的流動性能優(yōu)于普通PE T;其在低剪切速率(<1×102s-1)下,表現(xiàn)為牛頓流體的特征,而在高剪切速率(1×102s-1-1×104s-1)下,表現(xiàn)為假塑性流體的特征;隨測試溫度的升高,親水聚酯的非牛頓指數(shù)趨近于1,表觀粘度對剪切速率的依賴減小,接近于牛頓流體;相比于普通PE T,親水聚酯的表觀粘度受到溫度的影響較小。
親水聚酯 流變性能
聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一種熱塑性聚合物,具有熔點高、強(qiáng)度大、硬度高、電性能優(yōu)良、化學(xué)穩(wěn)定性和透明性良好等特點,其纖維制成的衣料筆挺不皺,且耐熱性、尺寸穩(wěn)定性好,因此其在纖維生產(chǎn)中得到了廣泛應(yīng)用[1-3]。但常規(guī)聚酯纖維屬于疏水性纖維,其標(biāo)準(zhǔn)回潮率僅為0.4%,吸濕性差,日常穿著使人感到悶熱或濕冷。天然纖維具有良好的親水性能,如棉,標(biāo)準(zhǔn)回潮率可達(dá)7%以上,人體短暫少量的出汗,可以被織物很快的吸收,因此日常穿著舒適;但當(dāng)人體大量出汗時,棉纖維吸水膨脹,透氣排汗功能喪失,濕彎曲模量低,又使織物緊貼在皮膚上,產(chǎn)生粘貼束縛、濕冷等不舒適感,并影響穿著美感,同時由于棉纖維干燥速率低,造成不舒適時間長。
因此,為適應(yīng)這種高出汗?fàn)顟B(tài)下的穿著,中國紡織科學(xué)研究院通過化學(xué)改性的方法開發(fā)了一種親水聚酯品種,其紡制的纖維表面性質(zhì)由疏水性變?yōu)橛H水性,具有對水或水汽的浸潤或吸濕能力,其面料可在極冷、悶熱或高強(qiáng)度運動等特殊場合穿著,其面料的舒適性優(yōu)于天然及再生纖維面料;其在專業(yè)的運動服飾領(lǐng)域、大眾運動及休閑服飾領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景[4]。本文僅針對親水聚酯的流變性能進(jìn)行了探討,并得到較有參考價值的結(jié)論。
自制親水聚酯切片,特性粘數(shù)0.70-0.80。普通PET切片(洛化),特性粘數(shù)0.65。其中特性粘數(shù)以四氯乙烷∶苯酚= l∶1 為溶劑,在25℃條件下測定。
(1)熔融指數(shù)儀。
(2)日本島津(Toyoseiki)的Capilla Graph型毛細(xì)管流變儀。
表1列出了親水聚酯與普通PET的熔融指數(shù)對比情況,其中測試選用的親水聚酯的特性粘數(shù)大于普通PET的特性粘數(shù)。由表1可以得出,在相同測試溫度下,親水聚酯的熔融指數(shù)均大于普通PET,因此說明親水聚酯的流動性能優(yōu)于普通PET。
如圖1所示,分別為親水聚酯在270-285℃的剪切應(yīng)力-剪切速率曲線及表觀粘度-剪切速率曲線。
通過毛細(xì)管流變儀對親水聚酯流變性能的表征結(jié)果可以看出,在低剪切速率(<1×102s-1)下,其剪切應(yīng)力σ隨剪切速率的增加呈正比增加,斜率接近于1,此時表觀粘度η幾乎不變。這說明在低剪切速率下,親水聚酯熔體可看作是牛頓流體,此時的表觀粘度稱為“零切粘度”。
在高剪切速率(1×102s-1~1×104s-1)下,其粘度隨剪切速率的增加而減小,即切力變稀,呈現(xiàn)出典型的假塑性流體的特征。
圖1 親水聚酯的流變曲線(左:剪切應(yīng)力-剪切速率;右:表觀粘度-剪切速率)
表1 親水聚酯的熔融指數(shù)
對于牛頓流體,剪切應(yīng)力與剪切速率成正比,即:
而對于假塑性流體,剪切應(yīng)力與剪切速率的關(guān)系是非線性的,二者的關(guān)系可用冪律公式來表示,即:
也即:
其中:K為常數(shù),n是表征偏離牛頓流動程度的指數(shù),稱為非牛頓指數(shù)。對于牛頓流體,可看成是n=1的特殊情況;而對于假塑性流體,其值越接近1,其流體性質(zhì)就越接近于牛頓流體的特征。為了求得親水聚酯的非牛頓指數(shù),以lg σ對lg作圖,得到擬合直線的斜率即為非牛頓指數(shù)n,如圖2所示。
從圖2中可以看到,隨著溫度的升高,親水聚酯lgσ -lg擬合直線的斜率增大,非牛頓指數(shù)趨近于1,表觀粘度對剪切速率的依賴減小,更接近于牛頓流體。其非牛頓指數(shù)的具體變化情況如表2所示。
表2 親水聚酯的非牛頓指數(shù)
粘流活化能(△Eη)是分子向孔穴躍遷時,克服周圍分子的作用所需要的能量。它表征了熔體表觀粘度對溫度的敏感程度,符合Arrhenius方程:
也即:
其中,A為常數(shù),R為氣體常數(shù),其值為8.3145J/(mol·K)。以lnη對1/T作圖3, 從得到的直線方程中求斜率,可得到粘流活化能(如表3所示)。
由表3可以看出,同普通PET一樣,親水聚酯的粘流活化能也隨著剪切速率的增大而減小,且在相同的剪切速率下,親水聚酯的粘流活化能要比普通PET的活化能小,因此相比于普通PET,其表觀粘度受到溫度的影響也較小。
圖3 親水聚酯的lgη-(1/T)曲線
表3 親水聚酯的粘流活化能
(1)據(jù)熔融指數(shù)測試結(jié)果可得,在相同測試溫度下,親水聚酯具有優(yōu)于普通PET的流動性能。
(3)隨測試溫度的升高,親水聚酯的非牛頓指數(shù)趨近于1,表觀粘度對剪切速率的依賴減小,接近于牛頓流體。
(4)親水聚酯同普通PET一樣,其粘流活化能隨剪切速率的增大而減小,在相同的剪切速率下,親水聚酯的粘流活化能要比普通PET的活化能小,因此相比于普通PET,其表觀粘度受到溫度的影響也較小。
[1]凌良仲,劉松,倪智婷.改性滌綸開發(fā)技術(shù)及應(yīng)用[J].棉紡織技術(shù),2014,42 (4):74-77.
[2]鄒曙光,遲瑞芹,陶國平.差別化纖維的發(fā)展現(xiàn)狀及前景[J].中國纖檢,2005(5):31-33.
[3]張振雄,邱殿鑾,孫君,戴禮興.聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚改性技術(shù)進(jìn)展[J].合成技術(shù)及應(yīng)用,2013,28(4):26-30.
[4]陳偉,楊喆,鐘淑芳,李志勇.一種吸濕聚酯短纖維及其制備方法:中國,CN102220657 [P].2013-4-17.
TQ342.2
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