宋雙利(大慶煉化公司聚合物一廠,黑龍江 大慶 163000)
尾氣污水處理裝置酸堿腐蝕的分析
宋雙利(大慶煉化公司聚合物一廠,黑龍江 大慶 163000)
酸堿腐蝕問(wèn)題遍及車(chē)間尾氣污水裝置。酸堿腐蝕與防護(hù)是裝置生產(chǎn)是否安全,能否連續(xù)平穩(wěn)生產(chǎn)的一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。本文淺析酸堿腐蝕及控制方法。
酸堿腐蝕;腐蝕速度;控制方法
尾氣回收、污水處理裝置涉及到酸堿等腐蝕介質(zhì)的日常使用。從10年開(kāi)工至今,管線、設(shè)備由于酸堿腐蝕,經(jīng)常造成管線滲漏、設(shè)備損壞。
許多化學(xué)反應(yīng)必須在酸性或堿性介質(zhì)下才能發(fā)生,而酸性和堿性介質(zhì)均對(duì)材料有一定的腐蝕。
1.1 液堿
堿溶液對(duì)金屬的腐蝕性一般比酸要小,金屬在液堿中表面會(huì)生成難溶的氫氧化物或氧化物。
如下圖pH值變化鐵的腐蝕速度曲線。pH在4-9時(shí),腐蝕速度與pH無(wú)關(guān),腐蝕過(guò)程受氧的擴(kuò)散過(guò)程控制,氧的溶解度和擴(kuò)散速度基本上與pH無(wú)關(guān),pH在9-14時(shí),致鈍電流隨pH增大而減小鐵處于鈍態(tài),表面形成Fe(OH)3膜,腐蝕速度隨之下降,氧還原擴(kuò)散電流大于致鈍電流。pH大于14,氫氧化鐵膜轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2FeO2腐蝕速度增加。在常溫下,堿溶液中常用的材料是碳鋼和鑄鐵。
在熱堿溶液中,如果存在較大應(yīng)力,還會(huì)發(fā)生一種危險(xiǎn)的應(yīng)力腐蝕破裂現(xiàn)象,稱(chēng)為堿脆。碳鋼、低合金鋼、不銹鋼可能發(fā)生堿脆。
1.2 硫酸
純凈的硫酸是無(wú)色、無(wú)味;粘滯狀的液體。高濃度的硫酸是強(qiáng)氧化劑,它能鈍化部分金屬,這些金屬在濃硫酸中腐蝕速度會(huì)很低。低濃度的硫酸僅有強(qiáng)酸性的作用,沒(méi)有氧化能力,其腐蝕性很大。鐵在硫酸中的腐蝕速度與濃度的關(guān)系見(jiàn)下圖。當(dāng)硫酸達(dá)到50%時(shí),鈍化起作用,腐蝕速度迅速下降,最后達(dá)到最低值。但濃度超過(guò)100%以后,過(guò)剩SO3含量的增加,腐蝕速度又開(kāi)始增大,在一定濃度時(shí)出現(xiàn)第二個(gè)最大值,SO3含量繼續(xù)增加,腐蝕速度又下降。
2.1 腐蝕速度的表示方法
腐蝕后的金屬,厚度、重量、性能等都會(huì)變化。金屬腐蝕的程度可以用物理和力學(xué)性能的變化率來(lái)表示。
2.1.1 重量變化體現(xiàn)腐蝕速度
由于腐蝕引起的重量變化,失重的腐蝕速度可用下式計(jì)算:
式中:V-——失重時(shí)的腐蝕速度,克/米2×小時(shí)-1
W0——金屬的初始重量
W1——清除了腐蝕產(chǎn)物后金屬的重量
S——金屬的表面積
T——腐蝕進(jìn)行的時(shí)間
2.1.2 厚度變化體現(xiàn)腐蝕速度
由于腐蝕引起的厚度變化,將腐蝕的失重指標(biāo)換算為腐蝕的深度指標(biāo)可用下式計(jì)算:
式中:VL——腐蝕的深度指標(biāo)
Ρ——金屬的密度
3.1 內(nèi)表面涂層法
涂層防腐不但有效、經(jīng)濟(jì)、而且應(yīng)用最普遍。主要的防腐涂料有環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂、乙烯樹(shù)脂等
3.2 金屬鈍化法
鈍化是一種電化學(xué)現(xiàn)象。在一定的環(huán)境中使金屬電位顯著提高,使金屬產(chǎn)生強(qiáng)的抗腐蝕能力。
鈍化工藝可分為形成氧化性膜和沉積性膜兩類(lèi)。
3.3 金屬電鍍法
電鍍鍍層分為陽(yáng)極性鍍層和陰極性鍍層兩種。被保護(hù)的金屬比鍍上去的金屬有較高的電極電勢(shì)則為陽(yáng)極性鍍層,反之為陰極性鍍層。
3.4 添加緩蝕劑法
在腐蝕環(huán)境中加入少量緩蝕劑就能和金屬表面發(fā)生物理化學(xué)作用,顯著降低金屬材料的腐蝕。緩蝕劑的作用是通過(guò)吸附腐蝕產(chǎn)物生成沉淀后覆蓋在金屬電極表面形成保護(hù)膜。
3.5 電化學(xué)保護(hù)法
利用外部電流使被腐蝕金屬電位發(fā)生變化,從而減緩或抑制金屬腐蝕。電化學(xué)保護(hù)可分為陽(yáng)極保護(hù)和陰極保護(hù)兩種方法。
在考慮腐蝕控制措施時(shí),主要應(yīng)從以下幾點(diǎn)考慮。
4.1 防護(hù)效果
防護(hù)效果是選擇腐蝕控制方法時(shí)首先考慮的因素。
4.2 實(shí)施難易程度
對(duì)用相同的材料制成的不同設(shè)備和零件,其防護(hù)措施的實(shí)施難易程度也不同,而不同的材料對(duì)各種腐蝕控制方法也有不同的要求,在選擇腐蝕控制方法時(shí)應(yīng)加以注意。
4.3 經(jīng)濟(jì)效益
經(jīng)濟(jì)效益是我們選擇腐蝕控制方法要考慮的一個(gè)十分重要的因素。
4.4 環(huán)境保護(hù)
當(dāng)有多種腐蝕控制措施可供選擇時(shí),應(yīng)盡量選用對(duì)環(huán)境污染小的防護(hù)措施。
根據(jù)尾氣回收和污水處理裝置實(shí)際的生產(chǎn)需要,至2015年已逐步將污水外輸管線更換為白鋼材質(zhì),減少管線泄漏的風(fēng)險(xiǎn);將硫酸泵換型,選取合理流速隔膜泵,減少因硫酸流速原因造成的管線腐蝕;將尾氣、污水需加酸堿介質(zhì)反應(yīng)、儲(chǔ)存池做玻璃鋼防腐(環(huán)氧樹(shù)脂)等。從2010年-2015年的每年平均需處理管線漏點(diǎn)、設(shè)備損壞、池體腐蝕10余次,費(fèi)用16萬(wàn)元,至2016年全年處理管線漏點(diǎn)1次,設(shè)備維修2次,費(fèi)用1萬(wàn)元,取得了合理的成效,有效降低了裝置安全風(fēng)險(xiǎn)及維護(hù)費(fèi)用。
[1]梁成浩,現(xiàn)代腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),華東理工大學(xué)出版社,2007.9.
[2]魏寶明,金屬腐蝕理論及應(yīng)用,化學(xué)工業(yè)出版社, 1984.12.
[3]楊文治、黃魁元等,緩蝕劑,化學(xué)工業(yè)出版社,1989.5.
宋雙利,男,本科,助理工程師,現(xiàn)為聚合物一廠聚丙烯酰胺五車(chē)間設(shè)備技術(shù)員。