柴麗月，邱紀(jì)時(shí)，鐘惠英，蘇 晴，翁佩芳，段青源,*

寧波市售3 種食用魚(yú)類(lèi)中多氯聯(lián)苯殘留特征及其健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

柴麗月1，邱紀(jì)時(shí)1，鐘惠英1，蘇 晴2，翁佩芳2，段青源1,*

（1.寧波市海洋與漁業(yè)研究院，浙江 寧波 315103；2.寧波大學(xué)海洋學(xué)院，浙江 寧波 315211）

對(duì)寧波市場(chǎng)銷(xiāo)售的3 種常見(jiàn)食用魚(yú)類(lèi)——大黃魚(yú)、帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)中7 種指示性多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）殘留量進(jìn)行分析與評(píng)價(jià)，探討PCBs污染物在魚(yú)類(lèi)不同部位中的組成特征并進(jìn)行人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。結(jié)果表明：3 種魚(yú)肉中PCBs含量由大到小分別為大黃魚(yú)（3.82±1.20） μg/kg、帶魚(yú)（2.00±1.32） μg/kg和馬鮫魚(yú)（1.36±0.40） μg/kg。其中，帶魚(yú)中PCB52含量最高，為（0.78±0.07） μg/kg，馬鮫魚(yú)和大黃魚(yú)均以PCB153含量最高，馬鮫魚(yú)為（1.59±0.10） μg/kg，大黃魚(yú)為（0.33±0.09） μg/kg；3 種魚(yú)類(lèi)不同部位PCBs平均含量由大到小分別為皮（3.87 μg/kg）、性腺（2.57 μg/kg）、肝臟（2.53 μg/kg）、鰓（1.95 μg/kg）和肌肉（1.57 μg/kg）。根據(jù)GB 2762—2012《食品中污染物限量》中關(guān)于海產(chǎn)食品中PCBs允許限量（不大于0.5 mg/kg）的規(guī)定，3 種魚(yú)類(lèi)中PCBs殘留量在可接受的范圍內(nèi)。

食用魚(yú)；多氯聯(lián)苯；殘留；風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)

多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）是《斯德哥爾摩國(guó)際公約》中12 種持久性有機(jī)污染物之一。由于PCBs難于分解，在環(huán)境中循環(huán)造成廣泛的危害，從北極的海豹到南極的海鳥(niǎo)蛋都含有PCBs[1]。盡管早已停產(chǎn)和禁用PCBs，但是環(huán)境中殘留的PCBs依然嚴(yán)重威脅著各種生物，特別是水生動(dòng)物。PCBs是典型的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，可直接或間接影響水生動(dòng)物及其后代的內(nèi)分泌功能，嚴(yán)重影響生殖器官的形態(tài)與功能、生殖內(nèi)分泌、原始生殖細(xì)胞、受精、胚胎及幼體生長(zhǎng)發(fā)育[2]。PCBs具有很強(qiáng)的親脂性，可通過(guò)胎盤(pán)屏障直接或間接毒害胚胎，導(dǎo)致孵化延遲、胚胎發(fā)育畸形或死亡。在受污染的大西洋海岸河口，PCBs等毒害數(shù)種魚(yú)類(lèi)的胚胎及幼體，導(dǎo)致死亡率增加，循環(huán)衰竭，水腫和顱面畸形等[3]。

PCBs的同類(lèi)物在土壤、水體和大氣等環(huán)境介質(zhì)中不停地遷移，并且通過(guò)生物富集作用（富集系數(shù)達(dá)3.4×106）[4]，通過(guò)食物鏈富集到人體中。目前在海水、河水、水底質(zhì)、土壤、大氣、水生生物、野生動(dòng)植物以及人乳和脂肪中都發(fā)現(xiàn)有PCBs的污染[1]。由于其難降解性，在人體或動(dòng)物體中的半衰期可達(dá)1～10 a[5]，進(jìn)而對(duì)皮膚、牙齒、肝臟、神經(jīng)系統(tǒng)[6]、免疫系統(tǒng)[7]和內(nèi)分泌系統(tǒng)[8]造成影響，且具有生殖毒性[9]和致畸、致癌、致突變性等“三致效應(yīng)”[10-11]。研究表明，食物攝入是除了職業(yè)暴露外人類(lèi)接觸PCBs的最主要途徑，超過(guò)人體接觸量的90%[12]，其中主要來(lái)源是動(dòng)物性食品[13]。雖然有研究表明，通過(guò)烹飪可以減少魚(yú)、貝類(lèi)中PCBs含量，但是變化程度很小[14]。

近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)不同地區(qū)水產(chǎn)品中PCBs的殘留情況做了大量研究，如郝青等[15]對(duì)廣州水產(chǎn)品批發(fā)市場(chǎng)中7 種魚(yú)類(lèi)中的PCBs殘留進(jìn)行了分析，張東平[16]對(duì)太湖9種野生魚(yú)類(lèi)體內(nèi)的PCBs的研究，Blanes等[17]探討了西地中海地區(qū)市售野生金頭鯛中PCBs的殘留和分布特征。這些研究對(duì)水體中魚(yú)類(lèi)中的PCBs含量作了廣譜的調(diào)查，并對(duì)其食用風(fēng)險(xiǎn)作了評(píng)估。而寧波市地處我國(guó)東部沿海，面向東海，沿岸海域有杭州灣、三門(mén)灣、象山港水域，向外延伸至東海海域，水產(chǎn)品是寧波一大特色，有關(guān)寧波市居民食用水產(chǎn)品中PCBs污染情況的報(bào)道僅限于灘涂養(yǎng)殖貝類(lèi)[18]，對(duì)魚(yú)類(lèi)的不同部位中PCBs的殘留情況則鮮有報(bào)道。

為研究魚(yú)體中PCBs在不同組織中分布特征，本實(shí)驗(yàn)綜合考慮水產(chǎn)品中PCBs殘留量和居民飲食習(xí)慣等因素，選取大黃魚(yú)、帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)作為研究對(duì)象，檢測(cè)分析其不同組織（包括鰓、皮、內(nèi)臟、肌肉和性腺）中PCBs的殘留，同時(shí)利用致癌風(fēng)險(xiǎn)商對(duì)人體的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，為研究PCBs在生物體中的遷移轉(zhuǎn)化和預(yù)測(cè)模型提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

PCBs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液含7 種PCBs單體（PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138、PCB180，質(zhì)量濃度均為10.0 μg/mL） 上海安譜科學(xué)儀器有限公司；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)詳細(xì)信息見(jiàn)表1；正己烷、丙酮（均為色譜純） 美國(guó)Tedia公司；濃硫酸（分析純） 衢州巨化試劑有限公司；無(wú)水硫酸鈉（分析純） 浙江中星化工試劑有限公司；硅膠小柱（規(guī)格1 000 mg/6 mL） 美國(guó)Agela公司。

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息Table 1 Information about the standard substances used in this study

1.2 儀器與設(shè)備

6890氣相色譜儀 美國(guó)Aglient公司；R-215旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 瑞士Büchi公司；MMV-1000W分液漏斗振蕩器日本東京RIKA公司；HGC-24A氮吹濃縮儀 天津市恒奧科技發(fā)展有限公司；VisiprepTM固相萃取裝置 美國(guó)Supelco公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品的采集和制備

2015年10月，分別在寧波市路林水產(chǎn)品市場(chǎng)（寧波市水產(chǎn)品主要集散地）采集3 種魚(yú)類(lèi)——大黃魚(yú)、帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)，冰藏運(yùn)至實(shí)驗(yàn)室放入4 ℃冰箱保存。分別取鰓絲、皮、內(nèi)臟、肌肉和性腺，勻漿，置于-20 ℃冰箱中冷凍備用。每種魚(yú)類(lèi)都盡量采集體質(zhì)量和體長(zhǎng)比較一致的個(gè)體。樣品信息見(jiàn)表2。

1.3.2 樣品檢測(cè)

參照GB 5009.190—2014《食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測(cè)定》，結(jié)合實(shí)驗(yàn)室條件作適當(dāng)改變，并經(jīng)方法的可行性確認(rèn)后進(jìn)行。

1.3.3 樣品前處理

稱(chēng)取5.00 g樣品勻漿于研缽中，加20 g無(wú)水Na2SO4研磨成砂狀，轉(zhuǎn)移至250 mL離心瓶中。加入40 mL正己烷，在振蕩器上振蕩0.5 h。離心取上清液于蒸發(fā)濃縮瓶中，殘?jiān)?0 mL正己烷重復(fù)萃取一次，兩次上清液合并于蒸發(fā)濃縮瓶中。經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮到2 mL，轉(zhuǎn)移至10 mL離心管中，用3 mL正己烷洗滌濃縮瓶，并合并至離心管中。加入5 mL濃H2SO4，振搖，4 000 r/min離心15 min。

SPE硅膠柱用10 mL正己烷活化后，在柱下端接好收集瓶。移取1 mL上述正己烷提取液過(guò)柱，用9 mL的正己烷-乙酸乙酯（95∶5，V/V）溶液洗脫，并抽干柱子。收集的洗脫液經(jīng)氮?dú)獯蹈?。正己烷定容? mL，供氣相色譜檢測(cè)。

1.3.4 色譜條件

氣相色譜儀配N(xiāo)i63電子捕獲檢測(cè)器，色譜柱為DB-1701毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）。進(jìn)樣口溫度為250 ℃，檢測(cè)器溫度為300 ℃。程序升溫：初始溫度為80 ℃，保持0.5 min，15 ℃/min升溫至200 ℃，保持5 min，2.5 ℃/min升溫至250 ℃，保持2 min，20 ℃/min升溫至265 ℃并保持5 min。載氣為高純氮?dú)?，純度高?9.99%，流量1.6 mL/min。不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1 μL。

1.3.5 定量測(cè)定

將1.3.3節(jié)處理好的用正已烷定容至1 mL樣品測(cè)定溶液按上述儀器方法進(jìn)行測(cè)定。樣品中7 種PCBs定量分析采用5 種質(zhì)量濃度（分別為2.5、5、7.5、10、20 ng/mL）的PCBs混合標(biāo)樣繪制工作曲線，外標(biāo)法定量。

1.3.6 質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

為確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性，在進(jìn)行樣品分析的同時(shí)，進(jìn)行方法空白、平行樣測(cè)定和加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)回收率為84.6%～105%。平行實(shí)驗(yàn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差控制在10%內(nèi)，每批次樣品檢測(cè)均繪制工作曲線，7 種PCBs回歸曲線的擬合程度均為R2大于0.995。

1.4 數(shù)據(jù)處理與評(píng)價(jià)方法

測(cè)定結(jié)果均以濕質(zhì)量計(jì)，低于檢測(cè)限的目標(biāo)物濃度值設(shè)置為0，若在空白樣品中檢測(cè)到PCBs，則在計(jì)算樣品中目標(biāo)物含量時(shí)將其扣除。用Microsoft Excel 2007和SPSS Statistics 18.0軟件對(duì)不同魚(yú)類(lèi)不同部位PCBs含量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)與分析，用Origin 8.5繪制數(shù)據(jù)頻率分布狀況圖及PCBs含量變化圖，用商值法對(duì)魚(yú)體PCBs進(jìn)行健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)，并用R語(yǔ)言進(jìn)行蒙特卡洛模擬。

根據(jù)世界衛(wèi)生組織設(shè)定的人體PCBs每日攝入量和美國(guó)環(huán)境保護(hù)署推薦的PCBs參考劑量（reference dose，RfD）以及寧波居民對(duì)水產(chǎn)品的消費(fèi)量，評(píng)價(jià)食用安全性。使用公式（1）計(jì)算居民每日通過(guò)消費(fèi)水產(chǎn)品所攝入的PCBs量，使用公式（2）計(jì)算該暴露量下的風(fēng)險(xiǎn)商。

式中：ID為耐受量/（ng/（kg·d））；Cm為魚(yú)類(lèi)中PCBs含量/（μg/kg鮮質(zhì)量）；MS為居民每日魚(yú)類(lèi)的消費(fèi)量/g；BW為人體體質(zhì)量/kg；RfD為20 ng/（kg·d）；HQ為風(fēng)險(xiǎn)商。風(fēng)險(xiǎn)商低于1表示不會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生危害，風(fēng)險(xiǎn)商大于1表示對(duì)人體健康存在顯著危害，且風(fēng)險(xiǎn)商數(shù)值越大危害程度越大。

2 結(jié)果與分析

2.1 魚(yú)肉中PCBs的殘留水平

表3 魚(yú)肉中PCBs的殘留量Table 3 Residual concentrations of PCBs in fish

在3 種魚(yú)肉中檢測(cè)到不同殘留水平的PCBs，結(jié)果如表3所示。大黃魚(yú)、帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)中PCBs的殘留總量分別為3.51、1.47 μg/kg和0.80 μg/kg。根據(jù)GB 2762—2012《食品中污染物限量》[19]中關(guān)于海產(chǎn)食品中PCBs允許限量（不大于0.5 mg/kg）的規(guī)定，所采集的魚(yú)類(lèi)樣品中PCBs含量均遠(yuǎn)低于此標(biāo)準(zhǔn)限量，且低于國(guó)內(nèi)外報(bào)道（表4）的其他地區(qū)魚(yú)類(lèi)中PCBs殘留量。

由表3可知，3 種魚(yú)肉中PCBs異構(gòu)體的組成比例不同，帶魚(yú)中PCB52含量最高，馬鮫魚(yú)和大黃魚(yú)均以PCB153含量最高；但3 種魚(yú)肉中均以PCB180含量最少。

表4 國(guó)內(nèi)外不同地區(qū)水產(chǎn)品中PCBs含量比較Table 4 Comparison of residual PCBs in aquatic products from different regions in the world

動(dòng)物對(duì)PCBs的代謝率與氯取代基的數(shù)目呈負(fù)相關(guān)，即氯化程度越高，代謝率越低，但是，高氯代聯(lián)苯因分子結(jié)構(gòu)和相對(duì)分子質(zhì)量較大，即使產(chǎn)生積累也有可能在生物體內(nèi)代謝、脫氯成低氯代產(chǎn)物。研究表明，水產(chǎn)品體內(nèi)PCBs的富集程度與其氯原子的取代個(gè)數(shù)呈拋物線關(guān)系，即在生物體內(nèi)富集更多的是中等氯原子取代的同系物[25]。本實(shí)驗(yàn)檢出的目標(biāo)物以四氯和五氯取代的同系物為主，基本符合這一規(guī)律。我國(guó)曾經(jīng)主要生產(chǎn)使用三氯聯(lián)苯和五氯聯(lián)苯[26]，但由于三氯聯(lián)苯主要用于電容器浸漬劑，一般密封保存，因此流入環(huán)境的較少[27]，本實(shí)驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果與我國(guó)生產(chǎn)使用情況相符合。

2.2 魚(yú)類(lèi)不同組織中PCBs的分布特征

3 種魚(yú)類(lèi)不同部位PCBs平均含量由高到低分別為皮（3.87 μg/kg）、性腺（2.57 μg/kg）、肝臟（2.53 μg/kg）、鰓（1.95 μg/kg）和肌肉（1.57 μg/kg）。魚(yú)體中各個(gè)部位PCBs含量見(jiàn)表5。

表5 魚(yú)類(lèi)不同組織PCBs含量Table 5 Concentrations of PCBs in different organs/tissues of fish μg/kg

從表5可以看出，肌肉和魚(yú)鰓中PCBs含量大黃魚(yú)最大，其次是馬鮫魚(yú)，帶魚(yú)最小。這兩個(gè)部位含量最高的異構(gòu)體都為PCB52。在魚(yú)皮、肝臟、性腺中，PCBs含量大黃魚(yú)最大，其次是帶魚(yú)，馬鮫魚(yú)最小。主要異構(gòu)體為PCB101；帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)含量最高的異構(gòu)體為PCB52；可見(jiàn)除大黃魚(yú)的皮、肝臟和性腺的主要同分異構(gòu)體為PCB101外，其他兩種魚(yú)的各部位中均以PCB52為主。

3 種魚(yú)5 個(gè)不同組織中PCBs的含量除了馬鮫魚(yú)性腺中最低，大黃魚(yú)和帶魚(yú)均是肌肉中最低。而3 種魚(yú)均為皮中PCBs含量最高。大黃魚(yú)和帶魚(yú)不同組織中的PCBs分布特征比較一致，各個(gè)部位中的PCBs含量除魚(yú)皮以外，都是肝臟＞性腺＞魚(yú)鰓＞肌肉，這與魚(yú)體中脂肪含量相關(guān)，也與PCBs的脂溶性特性相符。而馬鮫魚(yú)稍有不同。甘居利等[28]對(duì)南海北部陸架區(qū)海洋動(dòng)物中PCBs污染情況的探討，結(jié)果表現(xiàn)為肝＞腹?。酒ぁ直臣。灸c＞鰓絲，與其脂肪含量呈正相關(guān)。本研究中皮中的PCBs含量較高，可能是由于3 種魚(yú)類(lèi)所生活的水環(huán)境中有較高的PCBs殘留，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示鰓中的PCBs高于肌肉也證明了這一點(diǎn)。

PCBs可以通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、對(duì)流轉(zhuǎn)移至大氣、地表水和地下水中，水域沉積物被認(rèn)為是水環(huán)境中PCBs主要?dú)w宿之一[29]。本研究中魚(yú)體部位中的魚(yú)皮、魚(yú)鰓PCBs含量高于其他部位，與海域環(huán)境中PCBs含量有關(guān)。寧波近海岸有鎮(zhèn)海煉化、寧波四明化工等化工區(qū)，有甬江口海洋傾倒區(qū)，石油化工企業(yè)排出的副產(chǎn)物中含有PCBs，傾倒區(qū)中沉積物中含有的PCBs是近海海域中PCBs的主要來(lái)源[30]。而大黃魚(yú)是近海養(yǎng)殖魚(yú)類(lèi)，馬鮫魚(yú)與帶魚(yú)是近海捕撈產(chǎn)品，水域中PCBs通過(guò)生物富集，在魚(yú)體中沉積，而魚(yú)皮和魚(yú)鰓是直接與水體接觸的部位，PCBs很有可能吸附于表面。具體原因有待進(jìn)一步研究。

2.3 PCBs污染的暴露風(fēng)險(xiǎn)

表6 居民每日最高PCBs耐受量及不同魚(yú)類(lèi)的風(fēng)險(xiǎn)商Table 6 Maximum tolerable daily intakes (MTDI) of PCBs and hazard quotients (HQ) in aquatic products

參考《中國(guó)居民膳食指南（2007）》[31]建議，魚(yú)蝦類(lèi)攝入量為100 g/（人·日），成人體質(zhì)量按60.0 kg計(jì)算[32]，以每種魚(yú)類(lèi)樣品中PCBs的最高含量計(jì)算耐受量和風(fēng)險(xiǎn)商，結(jié)果見(jiàn)表6。由表6可知，居民每日食用魚(yú)類(lèi)攝入PCBs的最高量為5.85 ng/（kg·d），遠(yuǎn)低于耐受量20 ng/（kg·d），且僅為規(guī)定的29.2%。盡管如此，但由于PCBs在人體內(nèi)代謝緩慢，長(zhǎng)期富集，因此，對(duì)于PCBs含量較高的海產(chǎn)魚(yú)類(lèi)仍有必要控制其攝入量。

表7 不同魚(yú)類(lèi)中PCBs含量Table 7 Concentrations of PCBs in different tissues of fish μg/kg

由2.2節(jié)可知，魚(yú)皮中的PCBs含量顯著高于魚(yú)肉，如表7所示，分別對(duì)去皮魚(yú)肉和帶皮魚(yú)肉中PCBs的耐受量和風(fēng)險(xiǎn)商進(jìn)行蒙特卡洛模擬。

圖1 去皮食用（A）和帶皮食用（B）魚(yú)類(lèi)耐受量分布擬合情況Fig. 1 Simulation results of MTDI of edible fish without and with skin

本研究通過(guò)5 000 次模擬來(lái)評(píng)估3 種魚(yú)類(lèi)（帶魚(yú)、馬鮫魚(yú)和大黃魚(yú)）中PCBs的日暴露量和風(fēng)險(xiǎn)商。由于在蒙特卡洛模擬過(guò)程中，100%百分位點(diǎn)是理論極值，因此在實(shí)際風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中，通常采用平均值和95%、97.5%、99.5%高暴露位點(diǎn)作為指標(biāo)來(lái)分析[33]。

3 種魚(yú)類(lèi)中PCBs的耐受量模擬結(jié)果如圖1所示，若去皮食用，寧波市3 種魚(yú)類(lèi)中PCBs的耐受量平均值為2.9 ng/（kg·d），95%、97.5%和99.5%高暴露位點(diǎn)分別為9.12、11.23 ng/（kg·d）和14.88 ng/（kg·d）；若帶皮食用，耐受量平均值為4.90 ng/（kg·d），95%、97.5%和99.5%高暴露位點(diǎn)分別為9.60、12.43 ng/（kg·d）和22.53 ng/（kg·d）。

圖2 去皮食用（A）和帶皮食用（B）魚(yú)類(lèi)風(fēng)險(xiǎn)商數(shù)據(jù)分布擬合情況Fig. 2 Simulation result of HQ of edible fish without and without skin

如圖2所示，若去皮食用，寧波市3 種魚(yú)類(lèi)中PCBs的風(fēng)險(xiǎn)商平均值為0.14，95%、97.5%和99.5%高暴露位點(diǎn)的風(fēng)險(xiǎn)商分別為0.43、0.54和0.74；若帶皮食用，風(fēng)險(xiǎn)商平均值為0.24，95%、97.5%和99.5%高暴露位點(diǎn)的風(fēng)險(xiǎn)商分別為0.47、0.57和0.97，均小于1。

表8 寧波市魚(yú)類(lèi)中PCBs的風(fēng)險(xiǎn)商

Table 8 HQ of PCBs in fish marketed in Ningbo

食用方式95%暴露位點(diǎn)97.5%暴露位點(diǎn)99.5%暴露位點(diǎn)去皮食用0.430.540.74

帶皮食用0.470.570.97

將寧波市市售3 種魚(yú)類(lèi)不同食用方式風(fēng)險(xiǎn)商的95%、97.5%和99.5%高暴露位點(diǎn)的數(shù)值進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)。表8表明，寧波市市售3 種魚(yú)類(lèi)中PCBs的風(fēng)險(xiǎn)商低于1，即在該膳食暴露量下不會(huì)對(duì)寧波市居民的健康造成危害，但是風(fēng)險(xiǎn)商的模擬結(jié)果表明，與去皮食用相比，帶皮食用的風(fēng)險(xiǎn)商更大，即食用風(fēng)險(xiǎn)更高。

3 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)寧波市售3 種食用魚(yú)類(lèi)中的7 種指示性PCBs污染情況的調(diào)查分析及食用健康風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)估，發(fā)現(xiàn)3 種魚(yú)類(lèi)已經(jīng)受到不同程度的PCBs污染物污染，大黃魚(yú)、帶魚(yú)和馬鮫魚(yú)PCBs的污染量總量分別為1.47、0.80 μg/kg和3.51 μg/kg，低于GB 2762—2012中不大于0.5 mg/kg的規(guī)定；魚(yú)類(lèi)不同組織中PCBs殘留量由高到低依次為皮、性腺、肝臟、鰓和肌肉；3 種魚(yú)中PCBs殘留量水平在可接受范圍內(nèi)，去皮食用會(huì)大大降低食用魚(yú)類(lèi)造成的PCBs健康風(fēng)險(xiǎn)。

[1] 趙榮飚, 秦占芬, 趙汝松, 等. 水和生物樣品中痕量多氯聯(lián)苯的分析方法研究[J]. 分析化學(xué), 2005, 33(10): 1361-1365.

[2] CHEVRIER C, WAREMBOURG C, GAUDREAU E, et al. Organochlorine pesticides, polychlorinated biphenyls, seafood consumption, and time-to-pregnancy[J]. Epidemiology (Cambridge, Mass.), 2013, 24(2): 251-260. DOI:10.1097/EDE.0b013e31827f53ec.

[3] CARLSON E A, ROY N K, WIRGIN I I. Microarray analysis of polychlorinated biphenyl mixture-induced changes in gene expression among Atlantic tomcod populations displaying differential sensitivity to halogenated aromatichydrocarbons[J]. Environmental Toxicology Chemistry, 2009, 28(4): 759-771. DOI:10.1897/08-195R.1.

[4] 徐亮, 劉月雪, 包維楷. 生物體內(nèi)有機(jī)氯農(nóng)藥的研究進(jìn)展[J]. 四川環(huán)境, 2003(5): 15-21. DOI:10.3969/j.issn.1001-3644.2003.05.004. [5] 葉玫, 吳成業(yè), 余穎, 等. 福建省養(yǎng)殖大黃魚(yú)中指示性多氯聯(lián)苯殘留水平及人體暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 海洋科學(xué), 2011(11): 63-68.

[6] GUO Y L, LAMBERT G H, HSU C C. Growth abnormalities in the population exposed in utero and early postnatally to polychlorinated biphenyls and dibenzofurans[J]. Environmental Health Perspectives, 1995, 103(Suppl 6): 117. DOI:10.2307/3432359.

[7] LEIJS M M, KOPPE J G, OLIE K, et al. Effects of dioxins, PCBs, and PBDEs on immunology and hematology in adolescents[J]. Environmental Science & Technology, 2009, 43(20): 7946-7951. DOI:10.1021/ es901480f.

[8] SVOBODOVá K, PLA?KOVá M, NOVOTNá V, et al. Estrogenic and androgenic activity of PCBs, their chlorinated metabolites and other endocrine disruptors estimated with two in vitro yeast assays[J]. Science of the Total Environment, 2009, 407(22): 5921-5925. DOI:10.1016/ j.scitotenv.2009.08.011.

[9] KRISHNAMOORTHY G, VENKATARAMAN P, ARUNKUMAR A, et al. Ameliorative effect of vitamins (α-tocopherol and ascorbic acid) on PCB (Aroclor 1254) induced oxidative stress in rat epididymal sperm[J]. Reproductive Toxicology, 2007, 23(2): 239-245. DOI:10.1016/ j.reprotox.2006.12.004.

[10] HUNTER D J, HANKINSON S E, LADEN F, et al. Plasma organochlorine levels and the risk of breast cancer[J]. New England Journal of Medicine, 1997, 337(18): 1253-1258. DOI:10.1056/NEJM199710303371801.

[11] CRINNION W J. Polychlorinated biphenyls: persistent pollutants with immunological, neurological, and endocrinological consequences[J]. Alternative Medicine Review: A Journal of Clinical Therapeutic, 2011, 16(1): 5-13.

[12] EFSA. Opinion of the scientific panel on contaminants in the food chain on a request from the commission related to the presence of non-dioxin-like polychlorinated biphenyls (PCBs) in feed and food[J]. The EFSA Journal, 2005, 284: 1-137. DOI:10.2903/j.efsa.2005.284.

[13] 韓姝媛, 余應(yīng)新, 李俊嶺, 等. 上海地區(qū)肉類(lèi)和魚(yú)類(lèi)食品中多氯聯(lián)苯含量特征及其對(duì)人體的生物有效性[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào), 2010, 30(6): 1322-1330.

[14] 董姝君, 劉國(guó)瑞, 朱青青, 等. 烹飪對(duì)食物中持久性有機(jī)污染物含量和分布的影響[J]. 科學(xué)通報(bào), 2014, 59(16): 1479-1486.

[15] 郝青, 孫毓鑫, 徐向榮, 等. 廣州市食用魚(yú)體內(nèi)PCBs和DDTs的殘留水平及用風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 熱帶海洋學(xué)報(bào), 2014(5): 84-91.

[16] 張東平. 太湖魚(yú)體中脂肪酸與PCBs和PBDEs的暴露水平、分布特征和益害分析[D]. 上海: 上海大學(xué), 2012.

[17] BLANES M A, SERRANO R, LóPEZ F J. Seasonal trends and tissue distribution of organochlorine pollutants in wild and farmed Gilthead Sea Bream (Sparus aurata) from the Western Mediterranean Sea and their relationship with environmental and biological factors[J]. Archives of Environmental Contamination and Toxicology, 2009, 57(1): 133-144. DOI:10.1007/s00244-008-9221-7.

[18] 朱云海, 尤仲杰, 申屠基康, 等. 寧波灘涂貝類(lèi)養(yǎng)殖區(qū)沉積物中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯殘留及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào), 2012, 23(6): 1689-1694.

[19] 衛(wèi)生部. 食品中污染物限量: GB 2762—2012[S]. 北京: 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社, 2012: 11.

[20] 王莎莎, 高麗榮, 田益玲, 等. 渤海灣海域10 種魚(yú)類(lèi)中二噁英類(lèi)及指示性多氯聯(lián)苯的污染特征研究及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 環(huán)境科學(xué), 2014, 35(6): 2281-2286.

[21] 龔文杰, 施家威, 馬建明, 等. 杭州灣南岸小海鮮和灘涂中多氯聯(lián)苯殘留[J]. 中國(guó)公共衛(wèi)生, 2014, 30(4): 529-531. DOI:10.11847/zgggws2014-30-04-49.

[22] PACINI N, ABATE V, BRAMBILLA G, et al. Polychlorinated dibenzodioxins, dibenzofurans, and biphenyls in fresh water fish from Campania Region, southern Italy[J]. Chemosphere, 2013, 90(1): 80-88. DOI:10.1016/j.chemosphere.2012.07.039.

[23] KARL H, BLADT A, ROTTLER H, et al. Temporal trends of PCDD, PCDF and PCB levels in muscle meat of herring from different fishing grounds of the Baltic Sea and actual data of different fish species from the Western Baltic Sea[J]. Chemosphere, 2010, 78(2): 106-112. DOI:10.1016/ j.chemosphere.2009.10.013.

[24] O’NEILL S M, WEST J E. Marine distribution, life history traits, and the accumulation of polychlorinated biphenyls in Chinook salmon from Puget Sound, Washington[J]. Transactions of the American Fisheries Society, 2009, 138(3): 616-632. DOI:10.1577/T08-003.1.

[25] WU J P, LUO X J, ZHANG y, et al. Bioaccumulation of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polychlorinated biphenyls (PCBs) in wild aquatic species from an electronic waste (e-waste) recycling site in South China[J]. Environment International, 2008, 34(8): 1109-1113. DOI:10.1016/ j.envint.2008.04.001.

[26] 闕明學(xué), 溫青, 劉廣民, 等. 多氯聯(lián)苯在自然水體中的分布現(xiàn)狀與處理工藝[J]. 中國(guó)給水排水, 2006(24): 10-14. DOI:10.3321/ j.issn:1000-4602.2006.24.003.

[27] 施家威, 李和生, 王玉飛. 2007-2008年寧波地區(qū)海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯污染狀況分析[J]. 中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志, 2010(1): 62-65.

[28] 甘居利, 賈曉平, 李純厚, 等. 南海北部陸架區(qū)3 種魚(yú)類(lèi)多氯聯(lián)苯含量分布特征[J]. 熱帶海洋學(xué)報(bào), 2007, 26(2): 69-73.

[29] 徐國(guó)鋒, 金余娣, 沈繼平. 甬江口海洋傾倒區(qū)沉積物中多氯聯(lián)苯分布特征和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 海洋學(xué)研究, 2014, 32(4): 76-82. DOI:10.3969/j.issn.1001-909x.2014.04.010.

[30] 李秀麗, 賴(lài)子尼, 穆三妞, 等. 珠江入海口表層沉積物中多氯聯(lián)苯殘留與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J]. 生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào), 2012, 21(12): 135-140. [31] 葛可佑, 楊曉光, 程義勇. 平衡膳食 合理營(yíng)養(yǎng) 促進(jìn)健康: 解讀《中國(guó)居民膳食指南(2007)》[J]. 中國(guó)食物與營(yíng)養(yǎng), 2008(5): 58-61.

[32] JIANG Q T, LEE T K M, CHEN K, et al. Human health risk assessment of organochlorines associated with fish consumption in a coastal city in China[J]. Environmental Pollution, 2005, 136(1): 155-165. DOI:10.1016/ j.envpol.2004.09.028.

[33] 段文佳. 水產(chǎn)品中甲醛的暴露評(píng)估與風(fēng)險(xiǎn)管理研究[D]. 青島:中國(guó)海洋大學(xué), 2011.

Residual Characteristics and Health Risk Assessment of Polychlorinated Biphenyls (PCBs) in Three Commercial Fish in Ningbo

CHAI Liyue1, QIU Jishi1, ZHONG Huiying1, SU Qing2, WENG Peifang2, DUAN Qingyuan1,*
(1. Ningbo Institute of Ocean and Fishery, Ningbo 315103, China; 2. School of Marine Science, Ningbo University, Ningbo 315211, China)

This study analyzed and evaluated seven residual polychlorinated biphenyls (PCBs) in three commercial fish species in Ningbo, including large yellow croaker, ribbon fish and Scomberomorus commerson. We examined the characteristics of PCBs contaminants in different tissues of fish and conducted risk assessment for human health. The results showed that the residual concentrations of PCBs in three fish species were in the decreasing order of large yellow croaker (3.82 ± 1.20) μg/kg ＞ ribbon fish (2.00 ± 1.32) μg/kg ＞ S. commerson (1.36 ± 0.40) μg/kg. Among all the PCBs tested, the concentration of PCB52 in ribbon fish was the highest, which was (0.78 ± 0.07) μg/kg, while for large yellow croaker and Scomberomorus commerson, the most dominant PBC contaminants were PCB153, at levels of (0.33 ± 0.09) and (1.59 ± 0.10) μg/kg, respectively. For all three fish species, the average concentration of residual PCBs tested in different tissues followed the decreasing order of skin (3.87 μg/kg) ＞ sexual gland (2.57 μg/kg) ＞ liver (2.53 μg/kg) ＞ gill (1.95 μg/kg) ＞ muscle (1.57 μg/kg). However, according to the National Food Safety Standard GB 2762-2012, the residue levels of PCBs in three fish were all within an acceptable range.

fish; polychlorinated biphenyls; residue; risk assessment

10.7506/spkx1002-6630-201716049

TS201.6

A

1002-6630（2017）16-0304-06

柴麗月, 邱紀(jì)時(shí), 鐘惠英, 等. 寧波市售3 種食用魚(yú)類(lèi)中多氯聯(lián)苯殘留特征及其健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J]. 食品科學(xué), 2017, 38(16): 304-309. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201716049. http://www.spkx.net.cn

CHAI Liyue, QIU Jishi, ZHONG Huiying, et al. Residual characteristics and health risk assessment of polychlorinated biphenyls (PCBs) in three commercial fish in ningbo[J]. Food Science, 2017, 38(16): 304-309. (in Chinese with English abstract)

10.7506/spkx1002-6630-201716049. http://www.spkx.net.cn

2017-02-10

寧波市科技局農(nóng)業(yè)重大攻關(guān)項(xiàng)目（2013C11027）；“水產(chǎn)”浙江省重中之重學(xué)科開(kāi)放基金資助項(xiàng)目（XKZSC1427）

柴麗月（1981—），女，工程師，碩士，研究方向?yàn)樗a(chǎn)品質(zhì)量與安全。E-mail：chailiyue88@sina.com

*通信作者：段青源（1959—），女，高級(jí)工程師，博士，研究方向?yàn)樗a(chǎn)品質(zhì)量與安全。E-mail：1076115389@qq.com