方秋珍

（中石化江漢油田分公司勘探開發(fā)研究院，湖北武漢430223）

分析測試

60%芐嘧磺隆水分散粒劑中雜質(zhì)喹啉的分析

方秋珍

（中石化江漢油田分公司勘探開發(fā)研究院，湖北武漢430223）

試樣用乙腈溶解后，乙腈+水（0.1%NH4Ac、1%HAc）=60+40為流動(dòng)相，使用以O(shè)DS為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器，對試樣中的喹啉進(jìn)行高效液相色譜分離和測定，峰面積用外標(biāo)法定量。

芐嘧磺隆；喹啉；液相色譜；水分散粒劑

0 引言

60%芐嘧磺隆WDG應(yīng)用于小麥田防治闊葉雜草，由于其雜質(zhì)喹啉具有較強(qiáng)的“三致”（即致癌、致畸、致突變）作用，可能對生態(tài)環(huán)境造成污染，尤其是對地下水的污染，對人類的生存和健康具有潛在的威脅，F(xiàn)DA對其含量有嚴(yán)格的規(guī)定，要求在5μg/g以下，因此有必要建立一套有效的分析方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 方法提要

試樣用乙腈溶解后，乙腈+水（0.1%NH4Ac、1%HAc）=60+40為流動(dòng)相，使用以O(shè)DS為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器，對試樣中的喹啉進(jìn)行高效液相色譜分離和測定，峰面積用外標(biāo)法定量。1.2試劑和溶液

乙腈，HPLC級；乙腈，AR；水，二次蒸餾水；喹啉標(biāo)樣：≥98.0%。流動(dòng)相：乙腈+水（0.1%NH4Ac、1%HAc）=60+40真空抽濾，裝于棕色瓶，用超聲波脫氣。

1.3 儀器和設(shè)備

高效液相色譜儀，具可變波長的紫外檢測器；色譜柱：250×4.6 mm不銹鋼柱；固定相：ODS C185μ；色譜工作站N2000；電腦和打印機(jī)；真空過濾器；超聲波洗滌器；進(jìn)樣器：50~100μL。

1.4 色譜操作條件

流動(dòng)相：乙腈+水（0.1%NH4Ac、1%HAc）= 60+40；流動(dòng)相流量：υ=1.5 mL/min。柱溫：室溫；檢測波長：300 nm；進(jìn)樣體積：20μL（定量管體積）；檢測器靈敏度（AUFS）：0.0500；保留時(shí)間：約3.0 min。

1.5 樣品分析

1.5.1 標(biāo)樣溶液配置

準(zhǔn)確稱取標(biāo)樣約10~20 mg（精確到0.01 mg），置于50 mL容量瓶中，加乙腈溶解，稀釋到刻度、混勻；吸取2 mL，加入到50 mL容量瓶中，稀釋到刻度，最后配置成2μg/mL左右的標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻備用。

1.5.2 試樣溶液的配置

準(zhǔn)確稱取試樣100 mg（精確到0.01 mg），置于10 mL容量瓶中，加乙腈溶解，并稀釋到刻度，混勻，用0.45μm的過濾器過濾備用。

1.5.3 喹啉含量的計(jì)算

根將測得的兩針試樣溶液及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的喹啉峰面積分別進(jìn)行平均，喹啉的含量（μg/g）X，按（1）式計(jì)算：

2 結(jié)果與討論

2.1 測定波長的選擇

根據(jù)不同波長的測定峰面積、峰面積與波長關(guān)系圖見圖1，從圖1中可以看出，在250～310 nm范圍內(nèi)有兩個(gè)吸收峰，考慮到較長波長對可能存在的干擾物質(zhì)吸收較小，我們選擇300 nm為測定波長。

圖1 喹啉波長與吸收強(qiáng)度關(guān)系圖

2.2 色譜分離

在1.4色譜分析條件下，喹啉標(biāo)準(zhǔn)品和芐嘧磺隆色譜分離圖如圖1、圖2所示。喹啉標(biāo)準(zhǔn)品和芐嘧磺隆及其他雜質(zhì)在上述色譜條件下能實(shí)現(xiàn)完全分離，一次分析時(shí)間在10 min之內(nèi)即可完成。

圖2 喹啉標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

圖3 60%芐嘧磺隆WDG液相色譜圖

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線與方法檢出限

稱取一定量的喹啉標(biāo)準(zhǔn)品，配置成6組標(biāo)準(zhǔn)系列，喹啉濃度分別為0μg/mL、1.367μg/mL、2.734μg/mL、5.468μg/mL、6.835μg/mL、9.569μg/mL，按1.4分析方法對6組樣品進(jìn)行檢測。結(jié)果表明，喹啉在0～9.569μg/mL濃度范圍內(nèi)與其峰面積均成線性關(guān)系，標(biāo)準(zhǔn)曲線與回歸方程分別見表1、圖4。

表1 喹啉的回歸方程(n=3)

將喹啉濃度為5.46μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)樣品平行檢測5次，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限，得出喹啉檢出限分別為0.08μg/mL。

圖4 喹啉線性關(guān)系圖

2.4 方法的精密度與準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在選用的1.4條件下，精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表2，從表2中可以看出，喹啉檢測結(jié)果變異系數(shù)為0.11%，回收率在97.6%~104.1%之間，平均回收率99.4%，表明實(shí)驗(yàn)的精密度和準(zhǔn)確度能夠滿足要求。

表2 喹啉的精密度和準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)(n=3)

2.5 60%芐嘧磺隆WDG中喹啉樣品檢測

利用建立的檢測方法，對某批次60%芐嘧磺隆WDG中喹啉進(jìn)行檢測，結(jié)果見表3，表明該批次60%芐嘧磺隆WDG的喹啉，符合FDA的要求。

表3 某批次60%芐嘧磺隆中喹啉測定結(jié)果

3 結(jié)論

由上述實(shí)驗(yàn)可知，在選用的條件下，喹啉的定量測定方法是可行的，實(shí)驗(yàn)的線性關(guān)系良好，檢出限低、精密度和準(zhǔn)確度高，能滿足生產(chǎn)控制、產(chǎn)品檢驗(yàn)的需要。

[1]褚明杰.高效液相色譜法測定除草劑芐嘧磺隆含量研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，39（32）：20301-20302.

[2]趙建宏，李亞芳，王建設(shè)，等.高效液相色譜法同時(shí)測定喹啉酸和喹啉[J].鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)（工學(xué)版），2013，34（4）：73-76.

[3]李健，劉冬杰，王萍，等．喹啉酸的生產(chǎn)方法：CN，102399182[P]．2012-04-04．

Analysis of Impurity Quinoline in 60%Bensulfuron-methyl Water Dispersible Granules

FANG Qiu-zhen
（Research Institute of Exploration and Development，Jianghan Oilfield Company，SINOPEC，Wuhan，Hubei 430223，China）

The acetonitrile+water（0.1%NH4Ac，1%HAc）=60+40 was used as the mobile phase，after the sample was dissolved in acetonitrile.The stainless steel column and UV detector with ODS as filler were used to study the quinoline in the sample with high performance liquid chromatography separation and determination，peak area quantitative with external standard method.

bensulfuron-methyl；quinoline；liquid chromatography；water dispersible granules

1006-4184（2017）7-0052-03

2017-05-18

方秋珍（1966-），男，湖北武漢人，學(xué)士，工程師，主要從事提高采收率和采油助劑分析等研究工作。E-mail：1269081594@qq.com。