黑龍江 郭延輝 李 紅

有機(jī)化合物分子中原子共線與共面的探究

黑龍江 郭延輝 李 紅

有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中由于碳原子形成不同價(jià)鍵，造成空間構(gòu)型存在差異，成為高考命題點(diǎn)之一，學(xué)生在遇到這種問題時(shí)常常不知道如何解決，解決這類問題就是掌握四種典型機(jī)物分子的空間構(gòu)型、有機(jī)物分子中原子共線、共面的知識(shí)，以及相關(guān)知識(shí)點(diǎn)的拓展與延伸，問題就能迎刃而解了。

一、有機(jī)分子中原子的共面、共線的基礎(chǔ)知識(shí)

1．甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)

在甲烷分子中，任意兩個(gè)碳?xì)滏I共平面，也就是一個(gè)碳原子和任意兩個(gè)氫原子可確定一個(gè)平面。

甲烷的知識(shí)點(diǎn)延伸：當(dāng)甲烷分子中某個(gè)氫原于被其他原子取代時(shí)，討論取代該氫原子的其他原子的共面問題時(shí)，可將與甲基碳原子直接相連的原子看做代替了原來(lái)的氫原子。

2．乙烯的平面結(jié)構(gòu)

乙烯分子中的所有原子都在同一平面內(nèi)，鍵角為120°。

乙烯的知識(shí)點(diǎn)延伸：當(dāng)乙烯分子中某個(gè)氫原子被其他原子取代時(shí)，則代替該氫原子的原子一定在乙烯的平面內(nèi)。

提示：羰基碳原子也是平面形碳原子，如甲醛即為平面型結(jié)構(gòu)：

3．乙炔的直線結(jié)構(gòu)

乙炔分子中的2個(gè)碳原子和2個(gè)氫原子一定在一條直線上。鍵角為180°，結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H。

乙炔的知識(shí)點(diǎn)延伸：當(dāng)乙炔分子中的一個(gè)氫原子被其他原子取代時(shí)，代替該氫原子的原子一定和乙炔分子中的其他原子共線。

4．苯的平面結(jié)構(gòu)

苯分子的所有原子在同一平面內(nèi)，鍵角為120°，處于對(duì)角線上的四個(gè)原子共線，結(jié)構(gòu)式如圖：

例1 （2016新課標(biāo)Ⅲ）已知異丙苯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 （）

A．異丙苯的分子式為C9H12

B．異丙苯的沸點(diǎn)比苯高

C．異丙苯中碳原子可能都處于同一平面

D．異丙苯的和苯為同系物

解析：A項(xiàng)，根據(jù)有機(jī)物碳原子的特點(diǎn)，分子式為C9H12，正確；B項(xiàng)，碳原子數(shù)越多，熔沸點(diǎn)越高，故沸點(diǎn)比苯高，正確；C項(xiàng)，苯環(huán)是平面結(jié)構(gòu)，當(dāng)異丙基的中的“CH”碳原子形成四個(gè)單鍵，類似甲烷結(jié)構(gòu)，碳原子不都在一個(gè)平面，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，異丙苯和苯結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差3個(gè)CH2原子團(tuán)，屬于同系物，正確；所以本題答案是C。

二、判斷有機(jī)分子中原子共面、共線原理

1．注意鍵的旋轉(zhuǎn)

（1）在分子中，形成單鍵的原子可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，而形成雙鍵、三鍵等其他的原子不能繞軸旋轉(zhuǎn)。

（2）若平面間靠單鍵相連，所連平面可以繞軸旋轉(zhuǎn)，可能旋轉(zhuǎn)到同一平面上也可能旋轉(zhuǎn)后不在同一平面上。

例2 已知碳碳單鍵可以繞鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，對(duì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為如圖所示的烴，下列說(shuō)法中正確的是 （）

A．分子中至少有9個(gè)碳原子處于同一平面上

B．分子中至少有10個(gè)碳原子處于同一平面上

C．分子中至少有11個(gè)碳原子處于同一平面上

D．該烴屬于苯的同系物

2．注意幾個(gè)基本規(guī)律

（1）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)飽和碳原子，則整個(gè)分子不再共面。

（2）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳雙鍵，至少有6個(gè)原子共面。

（3）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳三鍵，至少有4個(gè)原子共線。

（4）結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)苯環(huán)，至少有12個(gè)原子共面，至少有4個(gè)原子共線。

（5）正四面體結(jié)構(gòu)：甲烷；

直線結(jié)構(gòu)：乙炔。

（6）與飽和碳（CH4型）直接相連的原子既不共線也不共面。

（8）與—C≡C—直接相連的原子共線。

3．恰當(dāng)?shù)夭鸱謴?fù)雜分子

觀察復(fù)雜分子的結(jié)構(gòu)，先找出類似于甲烷、乙烯、乙炔和苯分子的結(jié)構(gòu)，再將對(duì)應(yīng)的空間構(gòu)型及鍵的旋轉(zhuǎn)等知識(shí)進(jìn)行遷移即可解決有關(guān)原子共面、共線的問題。

特別要注意的是，苯分子中處于對(duì)位的兩個(gè)碳原子以及它們所連的兩個(gè)氫原子，這四個(gè)原子是在一條線上的。

如：CH3CHCHCCH，可以將該分子展開如上圖，此分子包含一個(gè)乙烯型結(jié)構(gòu)、一個(gè)乙炔型結(jié)構(gòu)，其中①C、②C、③C、④H4個(gè)原子一定在一條直線上。該分子中至少8個(gè)原子在同一平面上。

例3 （2016江蘇）化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說(shuō)法正確的是（ ）

A．分子中兩個(gè)苯環(huán)一定處于同一平面

B．不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)

C．在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種

D．1mol化合物X最多能與2mol NaOH反應(yīng)

解析：根據(jù)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知兩個(gè)苯環(huán)均連在同一個(gè)飽和碳原子上，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個(gè)苯環(huán)不一定共面，A錯(cuò)誤；X中含有羧基，能與飽和碳酸鈉溶液反應(yīng)，B錯(cuò)誤；由于是環(huán)酯，在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種，C正確；X的酸性水解產(chǎn)物中含有2個(gè)羧基和1個(gè)酚羥基，故1mol化合物X最多能與3mol NaOH反應(yīng)，D錯(cuò)誤。故答案選C。

（作者單位：黑龍江省賓縣第三中學(xué)）