史國(guó)安,郭香鳳,張改娜,付 煒,高雙成,侯典云

(河南科技大學(xué),洛陽(yáng)市牡丹生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,牡丹種質(zhì)創(chuàng)新與精深加工河南省工程實(shí)驗(yàn)室,河南洛陽(yáng) 471003)

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油用牡丹籽粒長(zhǎng)期貯藏劣變對(duì)其油脂品質(zhì)的影響

史國(guó)安,郭香鳳,張改娜,付 煒,高雙成,侯典云

(河南科技大學(xué),洛陽(yáng)市牡丹生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,牡丹種質(zhì)創(chuàng)新與精深加工河南省工程實(shí)驗(yàn)室,河南洛陽(yáng) 471003)

為研究牡丹籽粒貯藏過(guò)程自然劣變對(duì)籽油品質(zhì)的影響,采用超臨界CO2萃取技術(shù)提取其籽油,分析其主要理化及脂肪酸組成等品質(zhì)指標(biāo)。結(jié)果表明,當(dāng)年收獲的牡丹新籽粒與自然貯藏12個(gè)月以上的陳化籽粒相比,牡丹籽粒陳化劣變導(dǎo)致油品色澤加重變深,酸值、過(guò)氧化值和黃曲霉毒素B1含量顯著升高,而維生素E含量顯著降低,苯并(α)芘升幅較小，處于安全標(biāo)準(zhǔn)之下,但對(duì)脂肪酸組分與含量沒(méi)有顯著影響。結(jié)果提示,在牡丹籽收儲(chǔ)與籽油加工過(guò)程中,應(yīng)盡可能縮短牡丹籽粒貯藏時(shí)間,以避免造成油品的質(zhì)量下降和安全風(fēng)險(xiǎn)升高。

油用牡丹,籽粒,貯藏,自然劣變,籽油品質(zhì)

牡丹(PaeoniasuffruticasaAndr.)是原產(chǎn)我國(guó)特有的植物資源,中國(guó)栽培牡丹有2000多年的歷史,經(jīng)歷了藥用、觀賞與綜合利用三個(gè)階段[1]。油用牡丹是指以收獲籽粒加工生產(chǎn)牡丹籽油為栽培目的的專用類型,由于牡丹抗性強(qiáng)、籽粒產(chǎn)量高、籽油品質(zhì)優(yōu),是極具發(fā)展?jié)摿Φ男履颈居土献魑?目前在國(guó)內(nèi)很多省區(qū)呈現(xiàn)快速發(fā)展態(tài)勢(shì)[1-4]。植物油品質(zhì)量的優(yōu)劣取決于作物的品種、栽培條件、生態(tài)區(qū)位、籽粒成熟度與貯藏條件,以及加工技術(shù)手段與工藝條件等[5]。近年來(lái),由于食品安全事件頻出,導(dǎo)致人們對(duì)食品質(zhì)量安全問(wèn)題高度關(guān)注[6]。我國(guó)油用牡丹栽培的重心是中原地區(qū),牡丹籽粒成熟在夏末秋初,莢果采摘時(shí)處于高溫高濕環(huán)境條件，呼吸作用非常旺盛,規(guī)?；a(chǎn)條件下管理不當(dāng)極易發(fā)生霉變;加之牡丹籽粒為高不飽和脂肪酸油脂類型,即使水分含量控制得當(dāng),在長(zhǎng)時(shí)間自然存放的過(guò)程中,種仁的褐變比率依然較高,將可能直接影響到牡丹籽油的品質(zhì)。目前,關(guān)于牡丹籽油生產(chǎn)工藝有部分報(bào)道[7-11],但對(duì)牡丹籽油生產(chǎn)的原料質(zhì)量控制研究尚屬空白。因此,本文研究了牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油品質(zhì)的影響,以期為牡丹籽油生產(chǎn)過(guò)程的質(zhì)量控制提供理論參考。

表1 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)籽油物理性質(zhì)的影響Table 1 Effects of natural deterioration on physical characteristics of tree peony seed oils with long-term seed storage

1 材料與方法

1.1 牡丹籽粒貯存處理

油用牡丹品種‘鳳丹’莢果,于2013年8月初采收自河南省偃師市實(shí)驗(yàn)基地,將牡丹果莢自然晾曬脫粒、去除雜質(zhì)和霉粒、篩除秕粒、遮陽(yáng)棚下陰干,水分控制在10%～12%,裝入塑料編織帶,每袋40 kg,從基地運(yùn)回加工廠,碼放于普通室溫通風(fēng)貯藏庫(kù)中,定期檢查貯存情況并定時(shí)倒庫(kù),防止發(fā)熱霉變。貯存12個(gè)月籽粒后，含水量為8.6%。

1.2 牡丹籽油生產(chǎn)

分別在牡丹籽粒貯藏0、12個(gè)月后,從庫(kù)中取出,用牡丹籽粒專用剝殼機(jī)剝?nèi)シN皮,收集完整種仁。種仁經(jīng)人工分揀后,目測(cè)種仁顏色加深褐變情況。用粉碎機(jī)將種仁破碎成40～60目的粉末,置于5 ℃冷庫(kù)備用。根據(jù)超臨界CO2萃取原理[12-13],按史國(guó)安等[7]方法批量提取牡丹籽油,從中抽取送檢樣品。三種類型籽油,分別是貯存0個(gè)月的新牡丹籽粒種仁生產(chǎn)的籽油(SO1)、挑選出貯存12個(gè)月的陳牡丹籽粒無(wú)明顯褐變種仁生產(chǎn)的籽油(SO2)和含質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%～13%褐變率的陳牡丹籽?；旌戏N仁生產(chǎn)的籽油(SO3)。

1.3 牡丹籽油理化指標(biāo)分析

表2 牡丹籽粒貯藏劣變其對(duì)籽油化學(xué)性質(zhì)的影響Table 2 Effects of natural deterioration on chemical characteristics of tree peony seed oils with long-term seed storage

參照中華人民共和國(guó)食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB2716-2005 的相關(guān)規(guī)定,對(duì)牡丹籽油理化等指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定。密度,按照GB/T 5526-1985測(cè)定;色澤,按照GB/T 22460-2008,用羅維朋比色計(jì)的133.4 mm比色槽測(cè)定;折光指數(shù),按照GB/T 5527-2010測(cè)定;加熱實(shí)驗(yàn),按照GB/T 5531-2008測(cè)定;酸值,按照GB/T 5530-2005測(cè)定;過(guò)氧化值,按照GB/T 5538-2005測(cè)定;水分及揮發(fā)物按照GB/T 5528-2008測(cè)定;不溶性雜質(zhì),按照GB/T 15688-2008測(cè)定;不皂化物,按照GB/T 55531.1-2008測(cè)定;維生素E,按照GB/T 5009.82-2003測(cè)定;黃曲霉毒素B1,按照GB/T 5009.22-2003測(cè)定;苯并(α)芘,按照GB/T 5009.27-2003測(cè)定;脂肪酸組分與含量,按照GB/T 17377-2008測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油物理性質(zhì)的影響

牡丹籽粒的品質(zhì)好壞關(guān)系到其制取油脂的品質(zhì),因此必須高度重視牡丹籽粒的安全貯存問(wèn)題,保證其優(yōu)良的籽粒貯藏品質(zhì)才能獲得安全的牡丹籽油。2013年收獲的牡丹籽粒,依照GB 19641-2005的規(guī)定,經(jīng)過(guò)除雜、清選后,外觀完好籽粒比例達(dá)到98%以上,貯藏過(guò)程中目測(cè)籽粒外觀沒(méi)有發(fā)生明顯的霉變現(xiàn)象,但越夏超過(guò)12個(gè)月自然貯藏的牡丹籽粒脫殼后發(fā)現(xiàn)種仁發(fā)生褐變的陳化現(xiàn)象突出,并且整體上表現(xiàn)為種仁色澤變暗,這可能是高油脂牡丹籽粒自然劣變的根本結(jié)果(數(shù)據(jù)未列出)。

表1顯示,牡丹籽粒貯藏陳化劣變主要影響牡丹籽油色澤,導(dǎo)致油品色澤加重變深,但對(duì)油脂密度、折光指數(shù)、加熱實(shí)驗(yàn)無(wú)影響。牡丹籽粒在采后干燥和自然貯藏的過(guò)程中,經(jīng)歷了較長(zhǎng)時(shí)間的夏季高溫階段,由于牡丹種仁內(nèi)酚類氧化成醌引起相應(yīng)的陳化褐變及品質(zhì)劣變,應(yīng)是導(dǎo)致牡丹籽油色澤加深的內(nèi)因之一。

2.2 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油化學(xué)性質(zhì)的影響

過(guò)氧化值和酸值是反映植物油脂氧化穩(wěn)定性的重要指標(biāo),酸值和過(guò)氧化值與植物油脂產(chǎn)品的安全性有一定相關(guān)關(guān)系。無(wú)論新、陳牡丹籽生產(chǎn)的原油,其籽油的酸值均超過(guò)了10 mg KOH/g,陳化劣變導(dǎo)致籽油酸值成倍增加(表2),這可能是因?yàn)槟档でv果成熟期在7月末8月初的高溫高濕季節(jié),牡丹籽粒呼吸旺盛使油脂逐漸酸敗,導(dǎo)致游離脂肪酸增加,籽粒的越夏貯藏加劇了酸敗進(jìn)程。牡丹籽粒貯藏陳化劣變亦導(dǎo)致籽油中過(guò)氧化值的急劇升高,但過(guò)氧化值仍低于牡丹籽油行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)6 mmol/kg的最大限量[14]。而牡丹籽粒貯藏陳化劣變對(duì)其籽油中水分及揮發(fā)物、不溶性雜質(zhì)和不皂化物影響不顯著。朱慶賀等[15]研究了不同貯藏條件對(duì)菜籽制油品質(zhì)的影響,發(fā)現(xiàn)油菜籽隨著貯藏時(shí)間延長(zhǎng)，油品酸值和過(guò)氧化值逐漸升高,含水量9.8%的油菜籽在35 ℃密閉儲(chǔ)藏120 d后,粗脂肪酸值升高到4.93 mg KOH/g,超過(guò)了國(guó)際食品法典委員會(huì)規(guī)定的4 mg KOH/g標(biāo)準(zhǔn)。Dag等[16]亦發(fā)現(xiàn)貯藏溫度和時(shí)間影響油橄欖油脂的穩(wěn)定性,結(jié)果說(shuō)明油料植物籽粒貯存溫度和時(shí)間影響其油脂的穩(wěn)定性和品質(zhì),與牡丹籽粒經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期自然貯藏導(dǎo)致油脂品質(zhì)劣變的加工相一致。油脂酸值和過(guò)氧化值的顯著升高,給后續(xù)加工造成一定的困難,有可能進(jìn)一步影響油品的風(fēng)味和滋味。

表4 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油維生素E含量的影響Table 4 Effects of natural deterioration on VE contents of tree peony seed oils with long-term storage

2.3 牡丹種子自然劣變對(duì)籽油脂肪酸組分和含量的影響

牡丹籽油富含多不飽和脂肪酸,多不飽和脂肪酸亞油酸和亞麻酸含量接近70%,是高品質(zhì)植物油脂[1-3,7-8,16-17]。牡丹籽油富含油酸、亞油酸和亞麻酸,不飽和脂肪酸總量超過(guò)90%(表3)。在牡丹籽油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)1%的脂肪酸是棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸,在新籽粒生產(chǎn)的籽油中含有0.1%十七烷酸,而陳籽粒生產(chǎn)的籽油中沒(méi)有檢測(cè)到十七烷酸。

表3 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油脂肪酸組分和含量的影響Table 3 Effects of natural deterioration on the fatty acid composition and content of tree peony seed oils with long-term seed storage

注:ND表示沒(méi)有測(cè)出。表4、表5同。

2.4 牡丹籽粒貯藏自然劣變對(duì)籽油維生素E含量的影響

維生素E廣泛存在于各種食物中。維生素E(生育酚)有4種主要形式,分別是α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚[18],是植物油脂的重要伴隨物,亦是重要的脂溶性抗氧化劑。在牡丹新、陳籽粒生產(chǎn)出的籽油中沒(méi)有檢測(cè)到α-VE,主要為(β+γ)-VE,籽粒貯藏陳化劣變導(dǎo)致(β+γ)-VE和δ-VE出現(xiàn)不同程度的減少(表4),可能是牡丹籽粒劣變過(guò)程中抗氧化劑的損失所致。

2.5 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油黃曲霉毒素B1和苯并(α)芘含量的影響

黃曲霉毒素B1(AFB1)和苯并(α)芘(BaP)是影響植物油脂質(zhì)量安全的兩個(gè)重要指標(biāo)。植物油脂中AFB1和BaP等風(fēng)險(xiǎn)因子的有效控制,是油脂食用安全的核心[5-6,19-21]。AFB1主要來(lái)源于牡丹籽原料,牡丹籽粒貯存過(guò)程容易發(fā)生霉變導(dǎo)致油脂品質(zhì)下降。表5可知,新收獲的籽粒籽油中沒(méi)有檢測(cè)出AFB1,貯藏12個(gè)月的牡丹籽粒目測(cè)外觀沒(méi)有發(fā)生霉變,但完好陳籽粒籽油中AFB1質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到2.22 μg/kg,而部分種仁發(fā)生明顯褐變的陳籽粒籽油中AFB1質(zhì)量分?jǐn)?shù)則升高了3.4倍,接近了國(guó)標(biāo)《GB 2716-2005食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》植物原油中AFB1最大限量10 μg/kg的規(guī)定。植物籽粒霉變是導(dǎo)致油脂AFB1超標(biāo)的主因,牡丹莢果采收、晾曬與籽粒長(zhǎng)期自然貯藏過(guò)程中,還是有可能發(fā)生不易目測(cè)到的褐變現(xiàn)象,提示規(guī)?；a(chǎn)條件下牡丹莢果采收、脫粒、籽粒干燥、安全貯藏加工等環(huán)節(jié)應(yīng)注意防范黃曲霉毒素B1超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。

苯并(α)芘是重要的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)因子,植物油脂原料很少含有BaP,但在種植、加工、儲(chǔ)運(yùn)和烹調(diào)過(guò)程中,往往受到不同程度的污染[5-6]。新、陳牡丹籽粒所制取的籽油,及仁發(fā)生明顯褐變的陳籽粒籽油中含量均處于較低水平,即使籽粒貯藏后有小幅升高,也遠(yuǎn)低于國(guó)家對(duì)植物油脂中BaP的控制標(biāo)準(zhǔn)[22](表5)。說(shuō)明牡丹籽粒貯藏過(guò)程中環(huán)境源苯并(α)芘的污染是有限可控的。

表5 牡丹籽粒貯藏劣變對(duì)其籽油 黃曲霉毒素B1和苯并(α)芘含量的影響Table 5 Effects of natural deterioration on AFB1and BaP contents of tree peony seed oils with long-term storage

3 結(jié)論與討論

植物油脂加工由于受到生長(zhǎng)季節(jié)的周期性限制,其原料通常需要貯藏較長(zhǎng)的時(shí)間,以便于周年的工業(yè)化生產(chǎn)利用。牡丹籽原料生產(chǎn)、貯藏與籽油加工工藝的研究歷史,相對(duì)于木本植物橄欖油和草本植物花生油等其它油脂是比較短暫的,其油脂產(chǎn)品質(zhì)量控制的原材料貯藏環(huán)節(jié)有待去認(rèn)識(shí)。通過(guò)比較新、陳牡丹籽粒生產(chǎn)的牡丹籽油的色澤、酸值、過(guò)氧化值、脂肪酸組分、黃曲霉毒素B1和苯并(a)芘含量等指標(biāo)的變化,我們認(rèn)為牡丹籽粒收獲后應(yīng)避免長(zhǎng)期自然貯藏,應(yīng)盡可能縮短牡丹籽粒貯藏時(shí)間,爭(zhēng)取在安全期內(nèi)完成籽油生產(chǎn)和后續(xù)精煉過(guò)程。因此,建議油用牡丹種植戶、加工企業(yè)、流通相關(guān)環(huán)節(jié)與管理部門,高度重視牡丹籽采收、脫粒、晾曬及貯藏工作，確保優(yōu)質(zhì)原材料供應(yīng),貯藏后發(fā)生明顯褐變的種仁在加工過(guò)程中應(yīng)予以分揀剔除,確保生產(chǎn)出高品質(zhì)的牡丹籽油,本研究為探索建立起牡丹籽油生產(chǎn)行業(yè)技術(shù)規(guī)范,防范牡丹籽油品質(zhì)下降與安全性風(fēng)險(xiǎn),從而為保障新興的油用牡丹產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展奠定了一定基礎(chǔ)。

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Effects of natural deterioration of oil tree peony seedwith long-term storage on oil quality

SHI Guo-an,GUO Xiang-feng,ZHANG Gai-na,FU Wei,GAO Shuang-cheng,HOU Dian-yun

(Luoyang Key Laboratory of Peony Biology,Engineering Laboratory of Peony Germplasm Enhancementand Intensive Processing of Henan Province,Henan University of Science and Technology,Luoyang 471003,China)

In this paper,the effects of natural deterioration of tree peony seed under two storage periods on the quality of seed oil by supercritical CO2extraction of tree peony seeds were analyzed. The results showed that compared to newly harvested seeds,oil from naturally aged seeds stored 12 months under room temperature had a darker color,significantly increased contents of acid value,peroxide value,and AFB1,markedly decreased content of vitamin E,marginally increased the BaP content under the edible vegetable oil safety standards of China,but not clear change in fatty acid composition and contents. These results suggested that the storage period of oil tree peony seeds should be shortened in order to avoid poor oil quality of tree peony seed and increase risk to health.

oil tree peony;seed;storage;natural deterioration;seed oil quality

2016-12-27

史國(guó)安(1963-)，男，博士，教授，研究方向：牡丹生物學(xué)，E-mail：gashi1963@126.com。

國(guó)家自然科學(xué)基金(31372098); 河南省教育廳重點(diǎn)研究項(xiàng)目(15A180036); 洛陽(yáng)市科技支撐計(jì)劃(1101073A、1301051A、1401074A); 河南科技大學(xué)大學(xué)生科研訓(xùn)練計(jì)劃(2015134)。

TS255.1

A

1002-0306(2017)13-0277-04

10.13386/j.issn1002-0306.2017.13.051