沈陽市第五十一中學(xué)　吳艷　關(guān)俊霞　崔冬梅

有機化學(xué)與生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、信息科學(xué)等領(lǐng)域聯(lián)系緊密，對學(xué)生的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)、化學(xué)信息素養(yǎng)、化學(xué)思維素養(yǎng)、跨學(xué)科綜合創(chuàng)新素養(yǎng)的培養(yǎng)尤為明顯。雖然2017年修訂后的《考試大綱》刪除了“化學(xué)與技術(shù)”模塊，但有機化學(xué)的考查一定還會秉承以上目標并在題量和分值上也不會有太大的變化，但在題型上可能會發(fā)生一些變動。本文在復(fù)習原有考點的基礎(chǔ)上再針對考綱的變動幫助學(xué)生對高考試題進行預(yù)測，對解題思路、答題方法進行分析。

一、考點分析及試題預(yù)測

1.考點歸納分析

分析近五年的新課標Ⅱ卷試題，有機化學(xué)考點主要集中分布在以下幾個方面，具體數(shù)據(jù)見下表：

出現(xiàn)年份及分值2012　2013　2014　2015　2016推斷有機物結(jié)構(gòu)，書寫分子式或結(jié)構(gòu)簡式　6　4　4　3　2書寫有機化學(xué)方程式　3　10　2　10　2根據(jù)官能團或結(jié)構(gòu)分析有機物的性質(zhì)　6　3　4　4有機反應(yīng)類型　2　3　2　1　7辨認官能團（書寫名稱）　1　3限定條件的同分異構(gòu)體書寫　8　2　10　8　8有機物的命名　2　1　2　1考點

2.試題變化預(yù)測

今年《考試大綱》刪除了“化學(xué)與技術(shù)”模塊，所以預(yù)計2017年有機選做題會以陌生度高的有機物作為載體對有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行考查，并在此基礎(chǔ)上增加有機化合物合成路線類的試題。因此我們在復(fù)習的時候要加強對有機化學(xué)工藝設(shè)計試題的訓(xùn)練，掌握解題的思路和方法。

二、復(fù)習策略

1.以框圖轉(zhuǎn)化為形式，連點成線，連線成面

各類有機化合物彼此獨立又聯(lián)系緊密，在復(fù)習中我們要從本質(zhì)上認識它們相互轉(zhuǎn)化的反應(yīng)機理、梳理各有機物間的聯(lián)系、建構(gòu)知識體系，做到心中有目標、分析有方向、做題有把握。

2.以圖表的形式，對比化合物的性質(zhì)

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)體現(xiàn)在反應(yīng)條件和反應(yīng)現(xiàn)象上，所以我們可以充分利用這兩點對有機物進行歸納總結(jié)，進而找到有機推斷題的突破口。

NaOH反應(yīng)條件　常見反應(yīng)物　反應(yīng)類型　反應(yīng)現(xiàn)象鹵代烴、酯　水解反應(yīng)鹵代烴　消去反應(yīng)羧酸、酚　中和反應(yīng)（羧酸）催化劑、O2　醇、醛的（一般醇會指定Cu/Ag）　催化氧化反應(yīng)催化劑、H2　烯烴、炔烴、醛、酮、芳香族化合物　加成反應(yīng)NaOH溶液、加熱NaOH醇溶液、加熱NaOH溶液醇濃硫酸、加熱取代反應(yīng)（成醚）酸、醇　酯化反應(yīng)苯取代反應(yīng)X2/光照　烷烴、苯環(huán)側(cè)鏈的烷基　取代反應(yīng)X2/FeX3　苯及同系物　取代反應(yīng)稀硫酸、加熱　酯、二糖或淀粉　水解反應(yīng)消去反應(yīng)醇溴水或Br2/CCl4取代反應(yīng)　白色沉淀醛氧化反應(yīng)　褪色新制Cu（OH）2懸濁液或銀氨溶液　醛　氧化反應(yīng)　磚紅色沉淀或出現(xiàn)銀鏡KMnO4酸性溶液　烯烴、炔烴、醛、醇、酚、苯的同系物　氧化反應(yīng)　褪色Na2CO3溶液　酚、羧酸　復(fù)分解反應(yīng)　反應(yīng)但無氣體放出（酚）烯烴、炔烴　加成反應(yīng)　褪色酚NaHCO3溶液　羧酸　復(fù)分解反應(yīng)　有氣體放出金屬鈉　醇、酚、羧酸　置換反應(yīng)　有氣體放出

三、高頻考點例題解析及方法歸納

1.“題眼法”推測有機物結(jié)構(gòu)

在有機化學(xué)的解題過程中，找到突破點很重要，即所謂的“題眼”，其中通過反應(yīng)條件判斷反應(yīng)類型的運用尤為常見，例如下題：

例1（2016年新課標Ⅱ卷38）氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯（G）的合成路線如下：

已知：

①A的相對分子質(zhì)量為58，氧元素質(zhì)量分數(shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為----。

（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為----，其核磁共振氫譜顯示為----組峰，峰面積比為----。

（3）由C生成D的反應(yīng)類型為----。

（4）由D生成E的化學(xué)方程式為----。

（5）G 中的官能團有----、----、----。 （填官能團名稱）

（6）G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有----種。（不含立體異構(gòu)）

【解析】本題主要通過反應(yīng)條件為題眼考查有機物的推斷，有機化學(xué)方程式的書寫，官能團，同分異構(gòu)體的判斷等知識。根據(jù)已知推出A為丙酮，B為。B通過濃硫酸、加熱得到C，可知發(fā)生消去反應(yīng)生成。C在光照條件下與氯氣反應(yīng)是取代反應(yīng)的條件得到D為。D在NaOH溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成E為。再根據(jù)生成F的條件推知發(fā)生了氧化反應(yīng)生成醛或者羧酸，而生成G的條件為酯化反應(yīng)，最后確定F的醇羥基被氧化成了羧基，G為。

（3）取代反應(yīng)

（5）碳碳雙鍵酯基氰基（6）8

2.“切割”法推測發(fā)生的反應(yīng)及有機結(jié)構(gòu)

這類試題的特點是：物質(zhì)之間在轉(zhuǎn)化時發(fā)生的反應(yīng)我們并不熟悉，但是我們可以根據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)的變化，用“切割”的方法找出反應(yīng)發(fā)生的原因及某種反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)。

例2（2016年四川卷）高血脂嚴重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下（部分反應(yīng)條件和試劑略）

請回答下列問題：

（1）試劑Ⅰ的名稱是----，試劑Ⅱ中官能團的名稱是----，第②步的反應(yīng)類型是----。

（2）第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是----。

（3）第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是----。

（4）第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡式是----。

（5）C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3（CH2）4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡式是----。

【解析】②、③、⑦這種反應(yīng)在中學(xué)化學(xué)中并未涉及，這就給我們的解答帶來了一定的困難，如果我們學(xué)會通過比較反應(yīng)物與生成物之間的結(jié)構(gòu)差異，用筆在生成物中“切割”出兩種反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)部分，該反應(yīng)的原理就自然呈現(xiàn)在面前。如：通過“切割”，可知該轉(zhuǎn)化是與BrCH2CH2CH2Br發(fā)生了取代反應(yīng)，③反應(yīng)也是同理。

【答案】（1）甲醇；溴原子；取代反應(yīng)

3.“切割、插入法”推斷同分異構(gòu)體的數(shù)目

通過對近幾年高考題的分析，有機物同分異構(gòu)體書寫在有機考查中所占的比例很大，而最近幾年更傾向于對烴的含氧衍生物同分異構(gòu)體書寫進行考查，這就加大了這部分考查的難度，所以我們需要一種高效系統(tǒng)的解答方法來幫助我們更加快速、準確地解決問題。

這里介紹一種能適用于任何烴的含氧衍生物同分異構(gòu)體的判斷方法：“切割、插入法”。即先把該含氧衍生物的官能團切割出來，然后再在剩余部分的不同鍵之間插入切出來的官能團。如：酯類物質(zhì)先把酯基（-COO-或-OOC-）切割出來，在剩下的結(jié)構(gòu)中標出不同的化學(xué)鍵，然后把酯基 （-COO-或-OOC-）插入到各個鍵中。如果插入在“C-C”鍵中，每一次插入得到的酯有2種；如果插入在“C-H”鍵中，得到的1種是酯。

用此方法判斷其他類別含氧衍生物的同分異構(gòu)體同樣有效。

例3有分子式均為C7H8O的A、B、C三種芳香族化合物。其中A遇FeCl3溶液顯紫色，且苯環(huán)上的一氯代物只有一種；B能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣，但不能與溴水反應(yīng)；C既不能與金屬鈉反應(yīng)，也不能與NaOH反應(yīng)。

（1）判斷A、B、C分別是什么物質(zhì)；

（2）A還可能有哪幾種同分異構(gòu)體。

【解析】根據(jù)題給信息，A是酚、B是醇、C是醚。把分子式C7H8O切去“O”原子后剩余C7H8，然后再在C7H8（甲苯）中不同鍵中間插入一個“O”原子（見下圖）。O原子在插入時有五種位置：插入鍵1處得醇，插入鍵2處得醚，插入鍵3、4、5處均是酚，其中A是對甲基苯酚，它的另兩種同分異構(gòu)體是鄰甲基苯酚和間甲基苯酚。

4.“找茬”法設(shè)計有機合成路線

有機合成題是能較全面地考查學(xué)生對基礎(chǔ)知識的掌握程度和邏輯思維能力、創(chuàng)造能力、知識遷移能力的綜合類的試題，也是今年高考增加概率比較大的一道有機試題。其解題方法，一般采用綜合思維的方法，其思維程序可以表示為：原料→中間產(chǎn)物←目標產(chǎn)物。解題步驟為：

“找茬”（即找出目標分子與原料分子的碳架特征及官能團的種類和位置上的差異）→由原料分子進行目標分子碳架的構(gòu)建、官能團的引入或轉(zhuǎn)化→尋找最佳合成步驟（步驟少，效率高，副反應(yīng)少，反應(yīng)條件簡單易操作等）。

例4（2016年上海卷）異戊二烯是重要的有機化工原料，其結(jié)構(gòu)簡式為 CH2=C（CH3）CH=CH2。

（合成路線常用的表示方式為：

【解析】根據(jù)題意可知由異戊二烯變成了3-甲基-1-丁醇，少了兩個雙鍵，多了一個醇羥基。去掉雙鍵可以通過加成反應(yīng)實現(xiàn)，醇羥基的引入可以通過烯烴與水加成或鹵代烴的水解實現(xiàn)。所以路線可以設(shè)計為

【答案】（3）（合理即給分）

近幾年的高考試題除了注重知識和能力的考查外，更注重學(xué)生環(huán)保意識、責任意識等理念的培養(yǎng)，所以高考以化學(xué)試題為葉，以提升學(xué)科素養(yǎng)為根，以培養(yǎng)具有家國情懷的學(xué)子為魂，體現(xiàn)出高中教育的目標。雖然近幾年的有機高考題起點很高（情景新，陌生度高），但落點低（回歸教材，重在基礎(chǔ)），所以我們在面對高考試題時要放平心態(tài)，避免焦慮，認真審題，找到試題與教材的契合點，就一定能夠取得理想的成績。