白翠翠，林 琎,2，楊 松，慕 衛(wèi),2*

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11.5%雙氟·酰嘧磺隆水分散粒劑的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測

白翠翠1，林 琎1,2，楊 松1，慕 衛(wèi)1,2*

(1.山東農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥環(huán)境毒理研究中心，山東泰安271000；2.山東農(nóng)業(yè)大學(xué)植物保護(hù)學(xué)院，山東泰安271018)

建立了同時(shí)測定雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。以0.2%甲酸水溶液-乙腈為流動(dòng)相，采用電噴霧(ES+)模式測定，多離子反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式掃描，外標(biāo)法定量。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆均具有良好的線性關(guān)系，平均回收率分別為92.31%~97.13%、90.73%~96.77%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.78%~4.49%、1.12%~2.22%，最小檢測濃度分別為5.67 μg/L和7.67 μg/L。該方法高效、靈敏，為水體中微量雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的檢測提供參考。

雙氟磺草胺；酰嘧磺??；超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜

雙氟磺草胺(florasulam)屬三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑[1]，因具有較高的生物活性，自在我國登記以來，得到廣泛應(yīng)用[2]。酰嘧磺隆(amidosulfuron)屬磺酰脲類除草劑，對(duì)禾谷類闊葉雜草有很好的防除效果[3]。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆作用機(jī)制相同，均為典型的乙酰乳酸合成酶抑制劑[3-4]，兩者混配可增強(qiáng)對(duì)闊葉雜草的控制效果，對(duì)麥田雜草的防除具有高效性。隨著使用量及相關(guān)產(chǎn)品研發(fā)量逐漸增多，可能造成一定殘留，因此有必要建立快速、高效、靈敏的檢測方法。

雙氟磺草胺和酰嘧磺隆常見的檢測方法有高效液相色譜法[5~6]，但該方法的靈敏度具有一定的局限性，且針對(duì)單一成分檢測。本研究采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，通過色譜和質(zhì)譜條件篩選，建立了雙氟磺草胺和酰嘧磺隆在水中的痕量分析方法。

1 材料與方法

1.1 藥劑與儀器

98.0%雙氟磺草胺標(biāo)準(zhǔn)樣品、99.0%酰嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)樣品和11.5%雙氟·酰嘧磺隆水分散粒劑(復(fù)配比例為雙氟磺草胺1.5%，酰嘧磺隆10%)，山東農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥環(huán)境毒理研究中心提供；乙腈、甲酸為色譜純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；試驗(yàn)用水為去離子水。

Xevo TQ-S Micro超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀，Waters ACQUITY UPLC?BEH C18柱(2.1×50 mm，1.7 μm)；電子天平；EPED-40TF 超純水儀；數(shù)控超聲波清洗器。

1.2溶液配制

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確稱取雙氟磺草胺標(biāo)準(zhǔn)樣品、酰嘧磺隆標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別用甲醇溶解，超聲并定容，分別得到2種有效成分的標(biāo)準(zhǔn)溶解母液，用甲醇稀釋成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。按上述配比移取2種標(biāo)準(zhǔn)溶液母液，混勻定容并稀釋制得添加回收標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取試樣，用甲醇溶解，超聲并定容，搖勻待用。

1.3 分析條件

1.3.1 超高效液相色譜條件

流動(dòng)相：0.2%甲酸水溶液-乙腈，梯度洗脫程序見表1，進(jìn)樣體積：2 μL，柱溫：30 ℃。

1.3.2 質(zhì)譜條件

雙氟磺草胺和酰嘧磺隆均采用電噴霧(ES+)模式測定，多離子反應(yīng)監(jiān)測(MRM)模式掃描，外標(biāo)法定量。相關(guān)質(zhì)譜參數(shù)見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件選擇

分別用甲醇-0.1%甲酸水、乙腈-0.1%甲酸水、乙腈-0.2%甲酸水作為流動(dòng)相進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明，以乙腈-0.2%甲酸水作為流動(dòng)相時(shí)，可提高雙氟磺草胺和酰嘧磺隆2個(gè)目標(biāo)物離子化強(qiáng)度，且響應(yīng)強(qiáng)度均較高，因此本研究選用乙腈-0.2%甲酸水溶液作為最佳流動(dòng)相。

表1 多反應(yīng)監(jiān)測正離子模式下煙嘧磺隆、乙草胺、莠去津質(zhì)譜參數(shù)

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

分別用ES+和ES-2種掃描模式，結(jié)果表明，雙氟磺草胺和酰嘧磺隆在ES+的模式下均具有較高的響應(yīng)值。在ES+的模式下，對(duì)2種有效成分進(jìn)行質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化，調(diào)節(jié)并確定2種有效成分最佳錐孔電壓和碰撞電壓，詳見表1。典型譜圖見圖1和圖2。

2.3 方法線性關(guān)系測定

將2種有效成分的系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述分析條件下進(jìn)行檢測。以濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。雙氟磺草胺在0.000 1 ~0.05 mg/L濃度范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為=1 626 323.9+297.7，2=0.999 6；酰嘧磺隆在0.001~0.5 mg/L濃度范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為=1 846 617.2+2 288.2，2= 1.000 0。以10倍信噪比定義其最低檢測濃度，2種有效成分分別為5.67 μg/L和7.67μg/L。

圖1 子離子圖（A雙氟磺草胺；B酰嘧磺?。?/p>

圖2 標(biāo)準(zhǔn)樣品典型譜圖(a雙氟磺草胺；b酰嘧磺隆)

表2 方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果(n=5)

2.4 準(zhǔn)確度和精密度測定

在已知濃度的樣品中加入添加標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述方法對(duì)雙氟磺草胺和酰嘧磺隆進(jìn)行測定，計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表2。雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的平均回收率分別為92.31%~97.13%和90.73%~96.77%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.78%~4.49%和1.12%~2.22%。

3 結(jié) 論

本研究采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀對(duì)11.5%雙氟?酰嘧磺隆水分散粒劑中雙氟磺草胺和酰嘧磺隆進(jìn)行測定，建立了水樣中雙氟磺草胺和酰嘧磺隆含量檢測的分析方法，結(jié)果表明，2種有效成分在該分析條件下均有良好的線性關(guān)系，平均回收率和變異系數(shù)在痕量分析檢測要求范圍內(nèi)。該方法高效、準(zhǔn)確，可為該產(chǎn)品登記及質(zhì)量控制的檢驗(yàn)分析提供參考，也可用于雙氟磺草胺和酰嘧磺隆的同時(shí)定量分析檢測。

[1] 候珍, 謝娜, 董秀霞, 等. 雙氟磺草胺的除草活性及對(duì)不同小麥品種的安全性評(píng)價(jià)[J]. 植物保護(hù)學(xué)報(bào), 2012, 39(4): 357－363.

[2] 中國農(nóng)藥信息網(wǎng). http: // www.chinapesticide.gov.cn/hysj/index.jhtml.

[3] 王險(xiǎn)峰, 關(guān)成宏, 范志偉, 等. 磺酰脲類除草劑應(yīng)用與開發(fā)[J]. 農(nóng)藥, 2011, 55(1): 9－15.

[4] 劉長令. 三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑的創(chuàng)制經(jīng)緯[J]. 農(nóng)藥, 2002, 43(8): 45－46.

[5] 趙亞洲, 段亞玲, 王睿, 等. 雙氟磺草胺在土壤中的殘留分析[J]. 中國農(nóng)學(xué)通報(bào), 2015(07): 180－184.

[6] 賈淑敏, 王樹娟, 趙文英, 等. 酰嘧磺隆原藥的高效液相色譜分析[J]. 農(nóng)藥. 2009, 48(06): 427－428.

Determination for Florasulam·amidosulfuron 11.5% WG by Ultra High Performance Liquid Chromatography-electrospray Tandem Mass Spectrometry

BAI Cuicui1，LIN Jin1,2，YANG Song2，MU Wei1,2*

(1.Center for Pesticide Environmental Toxicology, Shandong Agriculture University, Taian 271000, Shandong Province, China; 2.College of Plant Protection, SDAU, Taian 271018, Shandong Province, China)

The determination of florasulam and amidosulfuron by ultra high performance liquid chromatography- electrospray tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS) was established. Using the 0.2% formic acid and acetonitrile as mobile phase, the sample was detected by ES+in the MRM mode. The result showed that the calibration curves were linear. The average recoveries were 92.31%~97.13% and 90.73%~96.77%, with relative standard deviations 2.78%~4.49% and1.12%~2.22%, and the limit of quantity were 5.67 μg/L and 7.67 μg/L for florasulam and amidosulfuron, respectively. The method was fast, simple, accurate and it was the reliable trace analysis of the florasulam and amidosulfuron in water.

UPLC-MS/MS; florasulam; amidosulfuron; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.03.08

TQ450.7

A

1009-6485(2017)03-0049-03

白翠翠(1985—)，女，山東淄博人，碩士，助理工程師，研究方向：農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)及殘留分析。E-mail: baicuicui77@163.com。

慕衛(wèi)，女，博士，副教授，主要從事農(nóng)藥分析與殘留分析。Tel: 0538-8242611，E-mail: muwei@sdau.edu.cn。

2016-03-24。