□ 王照友 河北省承德市雙橋區(qū)市場監(jiān)督管理局□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗檢測中心

塑料制品接觸白酒過程中塑化劑遷移研究及調(diào)控策略

□ 王照友 河北省承德市雙橋區(qū)市場監(jiān)督管理局
□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗檢測中心

近幾年白酒面臨諸多污染問題，如塑化劑、甜味劑及香味劑等，其中塑化劑是白酒質(zhì)量控制的監(jiān)測熱點之一。本文

主要是以塑料材質(zhì)和接觸時間對白酒中塑化劑遷移量造成的影響進(jìn)行實驗，得出相應(yīng)結(jié)論，并給出一定的調(diào)控策略。關(guān)鍵詞：白酒 塑化劑 檢測方法

白酒歷史悠久、工藝獨(dú)特，從古至今，白酒在人們的日常生活中都占據(jù)十分重要的位置，是社交、節(jié)慶等活動中不可缺少的特殊飲品。白酒質(zhì)量是白酒工業(yè)發(fā)展的可靠保障，在其生產(chǎn)和貯藏過程中使用的接觸材質(zhì)都會直接影響白酒的品質(zhì)。塑化劑（增塑劑）是一種高分子材料助劑，也是工業(yè)上被廣泛使用的高分子材料助劑，在塑料加工中添加這種物質(zhì)可以增強(qiáng)其柔韌性，使其容易加工，可合法用于工業(yè)用途。塑化劑種類繁多，最常見的品種是DEHP—化學(xué)名鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯，是一種無色、無味的液體。某些塑化劑的分子結(jié)構(gòu)類似荷爾蒙，故被稱為“環(huán)境荷爾蒙”，是臺灣環(huán)保署列管的毒性化學(xué)物質(zhì)，若長期食用可能引起生殖系統(tǒng)異常，甚至有造成畸胎、癌癥的危險。

以接觸材料種類和貯藏時間為研究參數(shù)，針對白酒接觸的常用塑料制品進(jìn)行實驗，探討塑化劑接觸材料和貯藏時間因素影響下發(fā)生遷移量的規(guī)律。根據(jù)相關(guān)調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，白酒中的塑化劑來源并非生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生或人為添加，主要由生產(chǎn)和貯藏過程中接觸材料遷移導(dǎo)致。研究白酒接觸塑料材料中產(chǎn)生的塑化劑遷移現(xiàn)象，對于保障白酒工業(yè)的生產(chǎn)安全有著重要意義。本文根據(jù)實驗結(jié)論，提出相應(yīng)的調(diào)控策略。

1 材料與儀器

實驗材料：聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、高密度聚乙烯（HDPE）、聚碳酸酯（PC）。

樣品：65°原漿酒。

實驗設(shè)備：恒溫恒濕培養(yǎng)室，保持25℃恒溫，溫差不超過1℃。

試劑：正己烷（色譜純），天津市津科精細(xì)化工研究所；石油醚（沸程30~60℃，色譜純），天津津科精細(xì)化工研究所；丙酮（色譜純），天津津科精化工研究所；鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，DBP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DEHP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DINP（德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）。

儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-QP2010 Plus），日本島津公司生產(chǎn)；自動進(jìn)樣器（AOC-20i），日本島津公司生產(chǎn)；電子天平（BS224-S），北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司生產(chǎn)；快速混勻器（SK-1），金壇市杰瑞爾電器有限公司生產(chǎn)；玻璃器皿，天津化工儀器廠生產(chǎn)。

2 樣品制備

2.1 塑料材質(zhì)因素影響試驗樣品制備

將65°原漿酒分別裝入PET瓶、PC桶、HDPE三種容器中，封蓋并注明樣品編號PET、PC、HDPE；將密封嚴(yán)密的試驗材料置于恒溫恒濕培養(yǎng)室中，控制溫度在25℃，并記錄時間及溫度。

2.2 檢驗樣品的取樣

樣品制備期間每天觀察相應(yīng)溫度控制情況并記錄。樣品保存30d后，每隔7d進(jìn)行取樣并定量及定性分析，記錄檢驗結(jié)果。

3 實驗結(jié)果與分析

3.1 色譜條件

色譜柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），進(jìn)樣口溫度設(shè)為250℃，采用升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4min；載氣流速1mL/min，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1μL。

色譜與質(zhì)譜接口溫度為280℃，采用電子轟擊源（EI），選擇離子掃描模式（SIM），電力能量：70eV；溶劑延遲：5min。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

在選定的色譜條件下，分別為2mg/L的DBP、DEHP、DINP混標(biāo)進(jìn)樣，鄰苯二鉀酸酯的色譜圖如圖1,標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測結(jié)果見表1。

3.3 塑料材質(zhì)因素影響試驗結(jié)果的數(shù)據(jù)分析

檢測結(jié)果顯示，在常溫狀態(tài)下，各試樣接觸65°原漿酒均未檢出DINP，說明試樣本身不含DINP成份或在此試驗條件下DINP不會發(fā)生遷移現(xiàn)象。常溫狀態(tài)下，DBP的遷移量與塑料材質(zhì)有較大關(guān)系，PET材質(zhì)中的DBP遷移量相對較多，且隨時間變化較為明顯。PC和HDPE中的DBP相對較為穩(wěn)定，DEHP在PET、PC及HDPE材料中的遷移變化與DBP趨同，3種材料種PET的穩(wěn)定性較差。

4 結(jié)論及調(diào)控策略

不同類型塑料材質(zhì)中塑化劑的遷移變化：試驗設(shè)定在常溫狀態(tài)下，PET、PC以及HDPE材質(zhì)的塑料接觸原漿白酒，DBP的遷移量與塑料材質(zhì)有較大關(guān)系，PET材質(zhì)中的DBP遷移量相對較多，且隨時間變化較為明顯，PC和HDPE中的DBP相對較為穩(wěn)定；DEHP在PET、PC及HDPE材料中的遷移變化與DBP趨同，3種材料中PET的穩(wěn)定性較差。

圖1 2.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品的GC-MS色譜圖

塑化劑是脂溶性物質(zhì)，根據(jù)相似相溶的原理，極易溶解到白酒中，且塑化劑與塑料的結(jié)合靠分子作用力和聚合力，很容易從塑料中溶解而出。排除生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生塑化劑和人為添加因素，通過實驗，白酒中的塑化劑主要是生產(chǎn)和貯藏中的接觸材料遷移導(dǎo)致。生產(chǎn)過程中輸送酒的管道、連接頭的乳膠管及接酒和貯酒塑料容器等相應(yīng)的接觸到的塑料材制，都有可能導(dǎo)致塑料中的塑化劑與白酒接觸，致使塑化劑溶解到白酒中。改善白酒生產(chǎn)和貯藏過程中接觸材制的質(zhì)量是有待解決的問題，用無毒無害的材制代替現(xiàn)有白酒生產(chǎn)工藝中含有塑化劑的塑料材制。

企業(yè)自身的改變能夠控制白酒中塑化劑的含量，同時，國家相關(guān)部門應(yīng)該完善對白酒中塑化劑含量的規(guī)定，制定相關(guān)法律規(guī)定，規(guī)范白酒中塑化劑的管理，整頓白酒市場。致使白酒企業(yè)在生產(chǎn)和銷售中有法可依，有法必依，按照相關(guān)規(guī)定去制酒，保證在制酒過程中的每一個環(huán)節(jié)安全衛(wèi)生。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測結(jié)果(mg/L)

表2 塑料材質(zhì)因素影響試驗結(jié)果的數(shù)據(jù)分析