朱伯麟，馬旻銳，遲棧洋

（金川集團(tuán)股份有限公司化工廠，甘肅金昌737100）

離子膜燒堿系統(tǒng)氯酸鹽分解裝置的工藝優(yōu)化

朱伯麟，馬旻銳，遲棧洋

（金川集團(tuán)股份有限公司化工廠，甘肅金昌737100）

簡(jiǎn)述了氯酸鹽分解的必要性及其原理，介紹了現(xiàn)有氯酸鹽分解的工藝及存在的問題，重點(diǎn)對(duì)存在的問題進(jìn)行了深刻剖析并有針對(duì)性地提出了優(yōu)化解決方案。

氯酸鹽分解；工藝；優(yōu)化

在離子膜法電解裝置制取燒堿的過程中，淡鹽水中除含ClO-外，還含有氯酸鹽。經(jīng)過多次閉路循環(huán)，氯酸鹽的濃度逐漸上升。若淡鹽水中氯酸鹽含量過高，部分氯酸鹽會(huì)透過離子膜進(jìn)入陰極室，造成產(chǎn)品堿中的氯酸鹽含量上升，影響成品堿的品質(zhì)；燒堿中高含量的氯酸鹽在后續(xù)堿蒸發(fā)濃縮工序中嚴(yán)重腐蝕設(shè)備和管道；在螯合樹脂塔再生過程中，氯酸鹽會(huì)產(chǎn)生次氯酸，會(huì)對(duì)螯合樹脂造成致命的傷害。因此，必須嚴(yán)格控制淡鹽水中氯酸鹽的含量，使其濃度維持在規(guī)定的范圍內(nèi)，以保證離子膜燒堿系統(tǒng)的壽命，同時(shí)降低系統(tǒng)的運(yùn)行成本。

1 氯酸鹽的產(chǎn)生與分解原理

在離子膜法電解裝置制取燒堿的過程中，電解槽陽極室在高溫條件下會(huì)產(chǎn)生氯酸鹽。

氯酸鹽的產(chǎn)生方程式如下：

6ClO-+3H2O-6e=2ClO-3+4Cl-+6H++3/2O2（高溫）

3Cl2+6NaOH=NaClO3+5NaCl+3H2O（熱的濃堿液）

氯酸鹽分解方程式如下：

NaClO3+6HCl=NaCl+3Cl2+3H2O（鹽酸過量）

NaClO3+2HCl=NaCl+ClO2+Cl2+1/2H2O（鹽酸不足）

氯酸鹽分解裝置中鹽酸量不足時(shí)，生成的ClO2和Cl2混和氣體會(huì)發(fā)生爆炸。

2 氯酸鹽分解工藝

淡鹽水中氯酸鹽的產(chǎn)生是不可避免的，怎樣高效的分解淡鹽水中產(chǎn)生的氯酸鹽以減輕氯酸鹽對(duì)系統(tǒng)的危害是氯堿行業(yè)一直探索的話題。

氯酸鹽分解槽一般為間歇性運(yùn)行，當(dāng)成品堿中ClO-3含量趨近20 mg/L時(shí)應(yīng)及時(shí)開啟氯酸鹽分解裝置。其工藝為：含氯淡鹽水經(jīng)蒸汽加熱至95～100℃后與31%的高純鹽酸經(jīng)管道混合器充分混合，通過流量串級(jí)控制進(jìn)入氯酸鹽分解裝置進(jìn)行氯酸鹽分解。氯酸鹽分解后的淡鹽水進(jìn)入氯水槽后由氯水泵送至脫氯塔，分解產(chǎn)生的氯氣進(jìn)入氯氣總管或廢氣處理工序。進(jìn)行氯酸鹽分解的淡鹽水量一般控制為電解槽淡鹽水總量的10%[1]，工藝流程示意圖見圖1。

圖1 氯酸鹽分解工藝流程示意圖

3 現(xiàn)有氯酸鹽分解裝置工藝優(yōu)化

圖1所示的氯酸鹽分解裝置的工藝存在鹽酸加入量控制不精確、氯酸鹽分解效率低等問題，經(jīng)分析，可以從3方面進(jìn)行優(yōu)化。

3.1 氯酸鹽分解槽的結(jié)構(gòu)優(yōu)化

目前氯酸鹽分解槽大多采用罐式結(jié)構(gòu)，淡鹽水從分解槽下部進(jìn)入，從中上部溢流出進(jìn)入氯水槽。該種結(jié)構(gòu)的分解槽對(duì)于淡鹽水在罐內(nèi)至少有兩三小時(shí)的停留時(shí)間，無法保證充分反應(yīng)，同時(shí)存在以下缺點(diǎn)。

（1）鹽酸與淡鹽水的緩和效果差，氯酸鹽的分解效率低；（2）由于溢流產(chǎn)生的氣液相并存現(xiàn)場(chǎng)，導(dǎo)致氯水泵氣縛現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)重，運(yùn)行不穩(wěn)定；（3）該種結(jié)構(gòu)形式的氯酸鹽分解槽需要放置在高位，分解后的淡鹽水通過溢流的形式進(jìn)入氯水槽。

結(jié)合以上生產(chǎn)實(shí)際情況，通過優(yōu)化設(shè)備結(jié)構(gòu)，引入平推式帶折流板臥式氯酸鹽分解裝置。工作原理為：淡鹽水通過a口和進(jìn)液緩沖板進(jìn)入分解槽內(nèi)部，靠底部和頂部折流板導(dǎo)向作用，以平推流式向前推進(jìn)，折流增大了工作液在分解槽內(nèi)部的停留時(shí)間和反應(yīng)時(shí)間，分解效率得以提升。分解后的液相產(chǎn)物通過g管口及該管口之前安裝的防渦流器排出分解槽，因異常情況未及時(shí)排除，分解槽工作液從b管口溢流出分解槽，以充分保證分解槽上部的氣相空間和分解槽內(nèi)氣液相的平衡。分解后的氣相產(chǎn)物通過分解槽頂部的c、d管口由外界風(fēng)機(jī)抽出分解槽，由于氣相不斷地被抽出，導(dǎo)致工作液面的壓力不斷降低，促使工作液的分解繼續(xù)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，具體結(jié)構(gòu)見圖2。

圖2 平推流臥式氯酸鹽分解槽結(jié)構(gòu)示意圖

3.2 鹽酸加入量的雙閉環(huán)比值控制

在鹽酸稍過量的條件下，氯酸鹽的分解效率較高。現(xiàn)有氯酸鹽分解工藝中淡鹽水和高純鹽酸的流量由各自的自動(dòng)閥自動(dòng)控制，當(dāng)鹽水流量FI01波動(dòng)時(shí)高純鹽酸的流量FI02不能及時(shí)做自動(dòng)調(diào)整，需要人工手動(dòng)調(diào)節(jié)并設(shè)定高純鹽酸的加入量，存在酸量加入量過多或過少、控制不精確、反應(yīng)滯后等問題。

針對(duì)該問題，在鹽酸加入方面引入雙閉環(huán)比值控制的概念，引入圖3所示的邏輯控制。當(dāng)主流量FI01發(fā)生變化時(shí)，比值控制回路快速隨動(dòng)跟蹤，使副流量FI02=K×FI01關(guān)系變化，從而實(shí)現(xiàn)鹽酸的精準(zhǔn)加入。

圖3 鹽酸加入量雙閉環(huán)比值控制邏輯示意圖

3.3 氯酸鹽分解液的強(qiáng)制輸送

現(xiàn)有氯酸鹽分解槽溢流出液方式導(dǎo)致溶解有飽和氯氣的氯酸鹽分解液進(jìn)入氯水槽中，導(dǎo)致氯水槽的輸送機(jī)泵經(jīng)常發(fā)生氣縛現(xiàn)象，影響系統(tǒng)的連續(xù)生產(chǎn)。

針對(duì)該問題，結(jié)合臥式氯酸鹽分解槽結(jié)構(gòu)的優(yōu)化，通過設(shè)計(jì)的機(jī)泵將氯酸鹽分解后的淡鹽水從臥式氯酸鹽分解槽的底部抽出并直接輸送至脫氯塔，保證了系統(tǒng)連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。經(jīng)過取樣分析對(duì)比，得出優(yōu)化后的氯酸鹽分解裝置運(yùn)行效果見表1。

表1 淡鹽水中氯酸鹽含量數(shù)據(jù)對(duì)比表

優(yōu)化后氯酸鹽分解裝置的工藝流程圖見圖4。

4 結(jié)語

優(yōu)化后的氯酸鹽分解裝置氯酸鹽的分解效率得以提升，31%高純鹽酸的消耗量也明顯降低，系統(tǒng)中氯酸鹽含量的降低對(duì)成品堿的品質(zhì)、離子膜燒堿裝置的保護(hù)以及系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行發(fā)揮了巨大的作用。

圖4 優(yōu)化后氯酸鹽分解裝置的工藝流程圖

［1］程殿彬，陳伯森，施孝奎．離子膜法制堿生產(chǎn)技術(shù)．北京：化學(xué)工業(yè)出版社．1998．6：171－173．

Optimization solution of decomposing chlorate process in ionic membrane Caustic Soda System

ZHU Bo-lin，MA Min-rui，CHI Zhan-yang
（Chemical Plant of Jinchuan Group Co.,Ltd.,Jinchang 737100，China）

The necessity and principle of decomposing chlorate in ionic membrane caustic soda system were sketched briefly，as well as the process of decomposing chlorate and existing problems were introduced. meanwhile the existing problems were analysed pertinently，the optimization solution were put forward emphatically at the same time.

decomposing chlorate；process；optimization

TQ124.4+4

：B

：1009－1785(2017)05-0004-03

2017-02-28