徐宏偉， 蔡道清， 馮 喜

(中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司錦州石化分公司錦州開(kāi)元石化有限責(zé)任公司，遼寧 錦州 121001)

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鍋爐換熱管泄漏問(wèn)題原因分析

徐宏偉， 蔡道清， 馮 喜

(中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司錦州石化分公司錦州開(kāi)元石化有限責(zé)任公司，遼寧 錦州 121001)

某油田鍋爐換熱管在例行清洗檢查過(guò)程中發(fā)生泄漏問(wèn)題。通過(guò)對(duì)泄漏部位材質(zhì)成分分析、金相組織檢查及腐蝕產(chǎn)物分析，認(rèn)為：換熱管腐蝕主要是由于相變區(qū)氣液沖刷造成的局部減薄。未發(fā)現(xiàn)由于鍋爐酸洗造成換熱管腐蝕的現(xiàn)象。

換熱管 相變區(qū) 局部腐蝕

1 概 述

高壓蒸汽鍋爐作為有效的高壓蒸汽發(fā)生裝置，其鍋爐換熱管需要定期清洗，以保證其換熱效率及可靠性。日常應(yīng)用中，換熱鍋爐及其他有關(guān)鍋爐發(fā)生開(kāi)裂的問(wèn)題比較常見(jiàn)[1-3]，如氯離子引起的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂、局部腐蝕等問(wèn)題，已經(jīng)引起了廣泛重視[4-6]。

某油田鍋爐換熱管在清洗打壓過(guò)程中出現(xiàn)泄漏問(wèn)題。設(shè)備累計(jì)運(yùn)行時(shí)間達(dá)到20 000 h。停工打壓發(fā)現(xiàn)輻射段換熱管出現(xiàn)明顯泄漏，見(jiàn)圖1。

圖1 換熱管泄漏部位

發(fā)生腐蝕泄漏的部位為換熱管的直管段，接近鍋爐內(nèi)加熱火焰區(qū)域。該鍋爐輻射段換熱管材質(zhì)為20G，工作溫度在280～310 ℃，工作壓力為6～8 MPa，所用介質(zhì)為經(jīng)樹(shù)脂軟化處理的原油污水(汽、液兩相)。鍋爐無(wú)除氧裝置，介質(zhì)采用亞硫酸鈉除氧，根據(jù)水質(zhì)監(jiān)測(cè)結(jié)果定期添加。

鍋爐熱水加熱的相關(guān)工藝流程為：經(jīng)過(guò)對(duì)流段和熱交換器之后的水在溫度達(dá)到274 ℃左右時(shí)進(jìn)入輻射段，在輻射段流經(jīng)56根串聯(lián)的換熱管，吸收60%熱量后，生成溫度353 ℃，壓力17.5 MPa,干度為80%的飽和蒸汽。

鍋爐酸洗采用的溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)8%～10%HCl+3%HF+緩蝕劑(烏洛托品或Can-826)溶液，酸洗之后用高壓水將酸液頂出，并用水沖洗。當(dāng)沖洗水的pH值達(dá)到7～8時(shí)，加入堿液進(jìn)行鈍化處理。酸洗后未發(fā)現(xiàn)酸液殘留。

2 失效分析

2.1 材質(zhì)分析

首先分析換熱管化學(xué)成分。采用能譜分析儀對(duì)未發(fā)生腐蝕部位材質(zhì)進(jìn)行元素能譜分析，其結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 鍋爐換熱管材質(zhì)分析結(jié)果 w,%

從表1可以看出，換熱管的材質(zhì)成分無(wú)明顯問(wèn)題。

2.2 換熱管損傷檢查

換熱管內(nèi)外表面呈紅棕色，并在內(nèi)壁有較大的腐蝕區(qū)域，均覆蓋有較厚的腐蝕產(chǎn)物并形成腐蝕塊。腐蝕塊與基體結(jié)合較差，可以剝離，腐蝕塊尺寸為3～4 mm,見(jiàn)圖2。

除了腐蝕泄漏部位,換熱管其他區(qū)域狀態(tài)較好，無(wú)明顯腐蝕痕跡。

圖2 換熱管內(nèi)表面腐蝕狀態(tài)

2.3 腐蝕產(chǎn)物分析

分析剝離下來(lái)的腐蝕產(chǎn)物的成分和結(jié)構(gòu)。能譜分析(EDX)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 腐蝕產(chǎn)物元素分析結(jié)果 w,%

從表2可以看出，腐蝕產(chǎn)物主要是鐵氧化合物。X射線衍射分析(XRD)結(jié)果也證實(shí)，腐蝕產(chǎn)物主要為Fe2O3和Fe3O4。

2.4 腐蝕部位顯微組織形貌

樣品經(jīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的硝酸酒精溶液浸蝕后，在顯微鏡下觀察其金相組織形貌。圖3為靠近腐蝕區(qū)域的基體金相組織照片，圖4為腐蝕區(qū)域的基體金相組織照片。

圖3 靠近腐蝕區(qū)域的基體金相組織

圖4 腐蝕區(qū)域的基體金相組織

從圖3和圖4可以看出，腐蝕區(qū)域的金相組織顯示，基體分布著沿晶裂紋，裂紋沿著鐵素體邊界擴(kuò)展。珠光體組織已經(jīng)球化并彌散分布。

3 結(jié)果與討論

從鍋爐工藝、腐蝕產(chǎn)物、換熱管的宏觀和顯微組織分析可以看出，換熱管開(kāi)裂是由于腐蝕介質(zhì)造成的局部大面積的均勻腐蝕破壞。

材質(zhì)成分分析及金相檢查表明，材料本身沒(méi)有問(wèn)題;腐蝕產(chǎn)物及腐蝕部位的金相分析表明，腐蝕與換熱管所處的高溫環(huán)境有關(guān)。

鍋爐酸洗采用的溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)8%～10%HCl+3%HF+緩蝕劑(烏洛托品或Can-826)溶液，酸洗之后用高壓水將酸液頂出，并用水沖洗。當(dāng)沖洗水的pH值達(dá)到7～8時(shí)，加入堿液進(jìn)行鈍化處理。從酸洗工藝流程可以看出，酸洗后設(shè)備無(wú)酸液殘留。

另外，鍋爐上次清洗是在2012年11月，換熱管腐蝕問(wèn)題出現(xiàn)2014年1月，時(shí)間間隔較長(zhǎng)，清洗后很長(zhǎng)時(shí)間未發(fā)現(xiàn)問(wèn)題；而且鍋爐一直處于運(yùn)行狀態(tài)，工作介質(zhì)流動(dòng)性很大，在高速流動(dòng)的高溫、高壓環(huán)境下，殘留的微量酸洗介質(zhì)也無(wú)法對(duì)鍋爐換熱管造成嚴(yán)重破壞。因此，可以排除由于鍋爐酸洗造成換熱管腐蝕的可能。

鍋爐運(yùn)行參數(shù)表明，進(jìn)入輻射段的介質(zhì)為高溫?zé)崴?，在輻射段換熱管內(nèi)吸收大量的熱后發(fā)生汽化反應(yīng)，最終生成干度80%的飽和蒸汽。熱力學(xué)上，干度的定義為氣液共存物中，氣相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)。鍋爐輸出的干度80%的飽和蒸汽中，液態(tài)水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在20%左右。因此，介質(zhì)在輻射段換熱管內(nèi)存在一段由液態(tài)變?yōu)槠麘B(tài)的相變區(qū)域。

輻射段換熱管內(nèi)，呈液態(tài)的高溫?zé)崴诹鲃?dòng)過(guò)程中不斷通過(guò)換熱管壁吸收熱量而汽化。在汽化相變區(qū)段，液態(tài)水與蒸汽近于平衡狀態(tài)，汽化與液化交替進(jìn)行。這時(shí)，管壁上形成液膜并在后延段逐漸減??；在氣液分界線處，換熱管壁附著的液膜全部蒸發(fā)汽化，換熱管內(nèi)的介質(zhì)由高溫水轉(zhuǎn)變?yōu)楹簯B(tài)水質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的蒸汽。整個(gè)汽化過(guò)程不斷發(fā)生，氣液分界線、相變區(qū)的位置也隨著工藝參數(shù)而變化。在相變區(qū)處，換熱管內(nèi)表面的液膜不斷汽化和液化，生成的薄液膜不斷減薄和消失。一方面薄液膜的存在可以促進(jìn)高溫水中腐蝕介質(zhì)和腐蝕產(chǎn)物的傳質(zhì)過(guò)程；另一方面薄液膜的減薄起到了濃縮作用，提高了局部鹽離子以及硅酸鹽的濃度，容易在換熱管表面形成硅酸鹽水垢，水垢下部與換熱管內(nèi)壁結(jié)合部位形成垢下腐蝕的環(huán)境，起到加速腐蝕的作用。過(guò)了相變區(qū)之后，介質(zhì)主要以飽和蒸汽為主，對(duì)管壁幾乎沒(méi)有潤(rùn)濕作用，因此腐蝕輕微。

由于鍋爐內(nèi)介質(zhì)流動(dòng)和熱量傳遞是個(gè)動(dòng)態(tài)的過(guò)程，相變區(qū)也在一定范圍內(nèi)不斷變化。換熱管的向火側(cè)和背火側(cè)的相變區(qū)變化也存在差異，相對(duì)而言，向火側(cè)的溫度更高，相變區(qū)的變化范圍不大，而背火側(cè)的相變區(qū)不受溫度直接輻射，相變區(qū)變化區(qū)域較大，也更易發(fā)生腐蝕。

通過(guò)分析，鍋爐輻射段換熱管泄漏的主要原因在于高溫、高壓下相變區(qū)內(nèi)不斷出現(xiàn)薄液膜減薄和消失過(guò)程，形成局部腐蝕環(huán)境,造成換熱管的腐蝕減薄。

4 結(jié) 論

通過(guò)對(duì)泄漏換熱管的成分分析、金相組織分析、腐蝕產(chǎn)物和腐蝕過(guò)程分析，可以認(rèn)為換熱管泄漏的主要原因在于相變區(qū)內(nèi)薄液膜交替出現(xiàn),引起換熱管局部腐蝕減薄。

[1] 姚燦龍，朱澤華，李國(guó)希.第一廢熱鍋爐換熱管爆裂原因分析及對(duì)策[J].大氮肥，2001,24(4):249-252.

[2] 韋文竣.合成氨中置鍋爐換熱管破裂原因分析[J].壓力容器，2003,20(2):50-52.

[3] 杜守信，蘇輝，謝禹均.鍋爐爐管開(kāi)裂泄漏原因分析[J].當(dāng)代化工，2014,43(9)：1765-1768.

[4] 羅曉明,游菊.不銹鋼容積式水加熱器破裂泄漏原因分析[J].壓力容器，2001,18(5)：67-69.

[5] 張武能，王宜華，汪毅.某電廠再熱管道的熱疲勞原因分析[J].熱力發(fā)電，2009(4)：57-59.

[6] 張維平.蒸汽鍋爐爐管爆裂原因分析[J].機(jī)械工程材料,2006,30(9):76-78.

(編輯 王維宗)

Cause Analysis of Leakage Problem of Boiler Heat Exchanger Tube

XuHongwei,CaiDaoqing,FengXi

(JinzhouKaiyuanPetrochemicalCo.,Ltd.,Jinzhou121001,China)

Leakage of the boiler heat exchanger tube happened in the routine cleaning and inspection process. Based on the analysis of material composition, examination of metallurgical structure and detection of corrosion products, corrosion of the tube was mainly caused by local thinning resulted from gas-liquid erosion in phase change zone, not because of boiler pickling.

heat exchanger tube, phase change zone, local corrosion

2016-10-17；修改稿收到日期：2017-01-12。

徐宏偉(1971-)，工程師，本科,1994年畢業(yè)于沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)腐蝕與防護(hù)專業(yè)，一直從事煉油廠設(shè)備管理與維護(hù)工作。E-mail：18698848935@163.com