麥巧冰+陳杰+李枘枝

摘 要：氣相與液相色譜-質(zhì)譜檢測法是目前我國葡萄酒農(nóng)藥檢測的主要方法，可有效檢測中葡萄酒中五百種常見的農(nóng)藥殘留。為了確保國人健康，也確保我國正常的葡萄酒進口發(fā)展趨勢，采用實驗的方法，選擇國外進口且在各大超市熱銷的130種葡萄酒產(chǎn)品進行農(nóng)藥產(chǎn)品檢測。檢驗過程所使用的儀器為5973N氣相與液相色譜質(zhì)檢儀，配合其它相關儀器。結果發(fā)現(xiàn)，所檢測的進口葡萄酒中無論品牌大小均含有不同量的農(nóng)藥殘留。為進一步明確這一事實，加大我國對國外進口葡萄酒的監(jiān)管，也使國人形成正確的葡萄酒購買理念，現(xiàn)將檢測過程與檢測結果報告如下。

關鍵詞：氣相與液相色譜-質(zhì)譜法；進口葡萄酒；葡萄酒檢測；農(nóng)藥殘留

中圖分類號：TB

文獻標識碼：A

doi：10.19311/j.cnki.1672-3198.2016.32.096

進口葡萄酒的數(shù)量隨著國民生活水平的提高而不斷增加，并且國民對于進口產(chǎn)品有一種錯誤的認識，以為其更健康，其實不然。僅2009年到2012年三年間，我國從國外進口的葡萄酒就高達25.7萬KL，且依然朝著快速增長的趨勢發(fā)展。大量的數(shù)據(jù)顯示，國外進口葡萄酒中含有大量殘留的農(nóng)藥，部分單品的農(nóng)藥殘留種類已經(jīng)超過十種，并且含量已經(jīng)嚴重超過了人類所能承受的水平。一些葡萄酒眾多農(nóng)藥殘留含量較低，不至于直接威脅人體健康，往往容易被忽視。但事實上，長期飲用可導致慢性中毒。因此，有必要加大對進口葡萄酒的檢測，明確其農(nóng)藥含量，杜絕具有農(nóng)藥的產(chǎn)品進口。在研究中，我們也發(fā)現(xiàn)，進口葡萄酒中主要的農(nóng)藥殘留為殺菌劑，長期飲用對人體會造成嚴重的傷害。為了防止慢性中毒，甚至是急性中毒，要求我國對所有進口葡萄酒進行農(nóng)藥檢測，并且要求所有銷售葡萄酒的廠商標注葡萄酒的農(nóng)藥含量。同時，加強檢測技術，制定明確的農(nóng)藥檢測標準，確保國民健康。

1 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法在我國的發(fā)展

在我國，氣相與液相色譜-質(zhì)譜法發(fā)展較快，并且主要用于農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測。氣相與液相色譜-質(zhì)譜法已經(jīng)成為界內(nèi)檢測普遍使用的方法，檢測儀器也成為GC的主流。2010年，就有專家對氣相與液相色譜-質(zhì)譜法進行了專題分析，并且分析了未來發(fā)展的領域。我國引進這項技術的時間不長，但是發(fā)展迅速，并且在對國內(nèi)產(chǎn)品和進口產(chǎn)品的質(zhì)量檢測上起到十分積極的作用。本文主要分析了氣相與液相色譜-質(zhì)譜檢測在國內(nèi)的發(fā)展與應用，通過具體的實驗對其檢測作用和檢測進行了分析。目前，涉及氣相與液相色譜-質(zhì)譜的文獻已經(jīng)超過1000篇，再一次證明了這一問題的嚴峻性，需要提高對進口產(chǎn)品的農(nóng)藥檢測。

2 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法檢測過程及所使用的儀器

本次研究我們以實際樣品為例進行檢測，采用方法自然為氣相與液相色譜-質(zhì)譜法。所選的樣品為隨機采取，將其進行完整的標注和處理后待用檢測。氣相與液相色譜-質(zhì)譜法可對水果、蔬菜中的常見五百種農(nóng)藥進行檢測。目前，我國對進口葡萄酒的監(jiān)測儀器已經(jīng)達到先進水平，檢測中一般可使用5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。具體的檢驗流程可以從稱取樣本開始，本次研究我們稱取10.0g樣品，并將其加入10mL中攪勻，同時加入2gNaCl和20.0mL乙腈振蕩提取。將溶液進行濃縮凈化和萃取等處理，最后定容為1.0mL，對該溶液進行農(nóng)藥殘留測量。其中農(nóng)藥的含量0.001～0.300mg/kg之間為嚴重殘留。在多進口葡萄酒的檢測中，我們發(fā)現(xiàn)，所有的產(chǎn)品均具有不同程度的農(nóng)藥殘留。提示我國加大對國外葡萄酒的檢測，并且要加大宣傳，降低使用風險。

本次檢測過程中我們選擇5973N氣相色譜檢測儀、美國公司生產(chǎn)的電子轟擊源、液相檢測儀器為美國公司生產(chǎn)的3200Q-Trap液相色譜檢測儀。另外還包括我國國內(nèi)生產(chǎn)的KDC-40低速離心機以及Buchi R-215旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

3 檢測方法分析

本次進口葡萄酒農(nóng)藥殘留檢測方法參照2008年的相關標準，以氣相與液相結合飛灑對130個進口葡萄酒的樣品進行檢測。其中，將15g樣品加入15ml升水中，同時加入20ml的乙腈和2g氯化鈉，最后將每種樣品濃縮為1.0ml的樣品溶液。檢測儀樣品中農(nóng)藥殘留含量在0.001-0.300mg/kg為檢出限。

4 氣相與液相色譜-質(zhì)譜法檢測結果

4.1 檢出農(nóng)藥的種類與頻次

我們經(jīng)過多次反復的實驗和檢測發(fā)現(xiàn)，進口葡萄酒的農(nóng)藥殘留較高。其中，殺菌劑的含量較高，而甲霜靈這種農(nóng)藥的被檢測出頻率最高，是常見的殘留農(nóng)藥。在殺菌劑的檢測中，相對較高的還包括丙森鋅和嘧霉胺。

4.2 檢出農(nóng)藥殘留的水平

我國對于進口葡萄酒的檢測比較嚴格，本次實驗的檢測結果表明，葡萄酒的農(nóng)藥殘留主要為殺菌劑，整體的含量偏低，但均存在。但我國對于葡萄酒的農(nóng)藥含量規(guī)定還較為模糊，因此在檢測還要加大檢測力度，并且盡快明確對人體有害的添加物和農(nóng)藥，拒絕進口存在農(nóng)藥的葡萄酒。目前，我國使用的葡萄酒農(nóng)藥殘留的檢驗標準為國際標準，可檢測中葡萄酒中常見的幾種殺菌劑和農(nóng)藥，但對于毒性的評價還缺乏理論支持。但可以肯定的是，這類殺菌劑對于人體是具有傷害的。具體數(shù)據(jù)房間，本次實驗所檢測出的殘留農(nóng)藥含量在0.010-0.020mg/kg的產(chǎn)品占95.1%，這一含量容易導致使用者的慢性中毒。其中，含量大于0.65mg/kg的葡萄酒樣品高達16頻次。在管理方面，雖加大了管理力度，但由于對農(nóng)藥殘留含量的正確規(guī)定缺乏，不能為實驗檢測等提供必要的結論基礎。只能通過大量的實驗來數(shù)據(jù)來說明專業(yè)一問題，其中，在本次實驗檢測中，所有樣品均檢測中農(nóng)藥殘留。其中，檢測頻率較高的為農(nóng)藥殺菌劑和殺蟲劑。其中包括甲霜靈、丙森鋅等，而檢測含量最高的農(nóng)藥殺菌劑。提示歐美國家的葡萄種植過程中習慣噴灑一種農(nóng)藥殺菌。本次檢測結果與歐盟規(guī)定新鮮葡萄的標準相差甚遠，國人不能盲目的購買。

4.3 單例樣品中檢出農(nóng)藥種類

本次實驗我們選擇的樣本為具有代表性的130個樣品中。其中所有產(chǎn)品均檢測出農(nóng)藥殘留，最多的一個樣品可檢測中的農(nóng)藥種類為10種以上。但多數(shù)為1到2種農(nóng)藥，在檢測儀器上，具有先進性。對于單例產(chǎn)品的檢測中，我們發(fā)現(xiàn)，國有在葡萄的種植上習慣使用殺菌劑和殺蟲劑。來自不同地區(qū)的葡萄釀制的葡萄酒農(nóng)藥含量具有一定的差別。相關部門要先通過檢測了解國外葡萄酒的農(nóng)藥含量現(xiàn)狀，然后根據(jù)起殘留標準分析得出含有農(nóng)藥葡萄酒對我國公民身體健康的影響。在本次檢測中，我們還發(fā)現(xiàn)，紅葡萄酒的農(nóng)藥檢測率高于白葡萄酒，而在檢測過程中，白葡萄酒的嘧菌環(huán)胺的含量較高。說明了不同類型的葡萄酒在農(nóng)藥殘留種類上有所不同，在含量稍有區(qū)別，但并未本質(zhì)的區(qū)別。本次檢驗過程中的紅葡萄酒為102個，白葡萄酒為28個，此選擇是基于紅葡萄酒的購買量較大。檢測結果發(fā)現(xiàn)，紅葡萄酒農(nóng)藥殘留大于可飲用標準的大于80%，白葡萄酒的農(nóng)藥殘留檢測結果為大于72%，均可造成人體危害。

5 總結

進口葡萄酒含有農(nóng)藥已經(jīng)成為一種業(yè)界共識，但在我國民眾中的認知率卻不高。民眾盲目的購買國外葡萄酒，尤其是價格昂貴的產(chǎn)品。文章對我國部分進口的葡萄酒進行了農(nóng)藥檢測，檢測設備符合標準。結果發(fā)現(xiàn)，所有進口的葡萄酒均含有農(nóng)藥殘留，且含量高的不在少數(shù)。國外進口葡萄酒近年來已經(jīng)近乎瘋狂，但國民是否考慮了安全問題。在本次檢測中，農(nóng)藥殺菌劑成為主要的殘留對象，葡萄在生長過程中噴灑大量的農(nóng)藥且未經(jīng)過必要的處理。提示我國進行必要的進口普通酒的農(nóng)藥殘留檢測，并且要加大檢測力度。

參考文獻

[1]高媛，李昕源，石英.中歐葡萄限制性使用農(nóng)藥的對比分析[J].中外葡萄與葡萄酒，2011，（1）.

[2]匡瑩，楊美華.酒類中外源性有害殘留物及其檢測方法研究進展[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2010，（18）.

[3]王亞欽，許建軍，石英等.設立葡萄酒農(nóng)殘限量的必要性和可行性分析[J].中外葡萄與葡萄酒，2011，（03）.

[4]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會，農(nóng)業(yè)部.GB2763-2014食品中農(nóng)藥最大殘留限量[S].北京：中國標準出版社，2014.

[5]李記明，司合蕓，于英等.葡萄農(nóng)藥殘留及其對葡萄酒釀造的影響[J].中國農(nóng)業(yè)科學，2012，45（4）：743-751.