鄭黎明,劉華珍
(1.廣東省湛江市第一中醫(yī)醫(yī)院藥學(xué)部,廣東 湛江 524043;2.廣東省湛江中心人民醫(yī)院藥學(xué)部,廣東 湛江 524037)
常見中藥飲片摻偽摻雜鑒別及快速檢驗(yàn)方法
鄭黎明1,劉華珍2
(1.廣東省湛江市第一中醫(yī)醫(yī)院藥學(xué)部,廣東 湛江 524043;2.廣東省湛江中心人民醫(yī)院藥學(xué)部,廣東 湛江 524037)
中藥材真?zhèn)?、?yōu)劣的鑒別與用藥安全息息相關(guān),現(xiàn)將幾種常見中藥飲片摻偽摻雜鑒別及快速檢驗(yàn)方法介紹如下,旨在為中藥質(zhì)量控制和檢驗(yàn)提供參考。
正品。金銀花是忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或者帶初開的花,我國大部分省份均有分布[1-2]。花蕾為棒狀,上粗下細(xì),略微彎曲,長約2~3cm,外表覆一層短柔毛,米黃色或綠白色,長久貯存后顏色變深?;ㄝ喑示G色,頂部有五裂,裂片上帶短毛,長約2毫米。開放的金銀花花冠呈筒狀,先端二唇形;雄蕊5個(gè),黃色;雌蕊1個(gè),子房上無毛。散有清香氣,味淡、甘,微苦,具有抗病毒、抗氧化、抗炎等藥理活性。
偽品。偽品金銀花的表面附著黃白色或灰白色的粉狀物,無法看到密被的短柔毛。清香氣不明顯,苦澀感或味咸。
摻雜品。把大量金銀花的莖枝和葉等非藥用部位或是已完全開放過的花混入。
快速檢驗(yàn)。取適量偽品放入盛有熱水的燒杯中攪拌,就能看到清水變渾濁,在杯底有許多灰白色的不明沉淀物。這種摻偽品是在正品表面噴灑了鹽水或石灰水,其目的是增加密度而增加質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)總灰分和酸不溶性灰分兩項(xiàng)指標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定總灰分不得超過10%,酸不溶灰分不得超過3%。
正品。地龍是鉅蚓科動(dòng)物參環(huán)毛蚓、通俗環(huán)毛蚓、威廉環(huán)毛蚓或櫛盲環(huán)毛蚓的干燥體[3]。第1種俗稱“廣地龍”,后3種俗稱“滬地龍”。廣地龍?jiān)诖杭局燎锛静蹲剑鴾佚堖m宜夏季捕捉,及時(shí)對(duì)其剖腹,除去內(nèi)臟和泥沙,洗凈后曬干或者低溫干燥。廣地龍干燥體呈長條狀的薄片,邊緣略卷,彎曲,長15~20cm,寬1~2cm。全身有環(huán)節(jié),背部為紫灰色至棕褐色,腹部為淺黃棕色;第14~16環(huán)節(jié)是生殖帶,俗稱“白頸”,色澤光亮。廣地龍?bào)w前端稍尖,尾部鈍圓,剛毛粗糙,質(zhì)地堅(jiān)硬,色較淺。雄性地龍的生殖孔在第18環(huán)節(jié)的腹側(cè)剛毛圈上,外緣上淺皮褶,內(nèi)側(cè)剛毛圈微隆起,有1~2排的小乳突,10~20個(gè)。有受精囊孔2對(duì),分別位于7、8到8、9環(huán)節(jié)間的1個(gè)橢圓形突起上面。質(zhì)量較輕,稍呈革質(zhì),不易被折斷。有腥氣,味微咸。滬地龍長為8~15cm,寬0.5~1.5cm。全身有環(huán)節(jié),背部為棕褐色或者黃褐色,腹部為淺黃棕色;生殖帶同樣在第14~16節(jié),色光亮。雄性生殖孔僅1對(duì),位于第18節(jié)。通俗環(huán)毛蚓的雄交配腔可全部翻出,為花菜狀或陰莖狀;威廉環(huán)毛蚓雄交配腔孔呈縱向的裂縫狀;櫛盲環(huán)毛蚓雄生殖孔內(nèi)側(cè)1個(gè)以上的小乳突,有3對(duì)受精囊孔,位于6、7到8、9環(huán)節(jié)之間。
偽品。取牛、羊等動(dòng)物的腸子切成條狀,與黑色泥漿一起攪拌,曬干即成。與正品進(jìn)行鑒別的區(qū)別點(diǎn):干品用水浸泡,平鋪觀察,無全身細(xì)密的環(huán)節(jié),較光滑,無生殖帶、生殖孔和剛毛。
摻雜品。用注射器在正品地龍?bào)w內(nèi)注入泥漿,曬干即成。摻雜樣品與正品地龍進(jìn)行鑒別的區(qū)別點(diǎn):外形呈扁圓柱形、圓柱形,少數(shù)呈結(jié)結(jié)狀的扁條形;斷面粉性,中部可看見泥沙成分,水稍浸后能得到泥沙。
快速檢驗(yàn)。經(jīng)過性狀鑒別后,再以正品地龍作為對(duì)照藥材,進(jìn)行樣品的薄層色譜[4]鑒別與雜質(zhì)檢查。①薄層色譜法:取正品和樣品各1g,分別加入20mL的三氯甲烷超聲處理20min,濾過,水浴上蒸干濾液,在殘?jiān)屑尤?mL的三氯甲烷來使其快速溶解,作供試品溶液和對(duì)照藥材的溶液。取對(duì)照品和供試品溶液各5μL,將溶液分別點(diǎn)在同一硅膠G的薄層板上面,用以9∶1混合甲苯、丙酮配成的混合溶劑作展開劑。對(duì)對(duì)照品和供試品溶液進(jìn)行展開,然后取出晾干,在365nm波長的紫外光燈下進(jìn)行檢查。與對(duì)照品溶液色譜對(duì)比,樣品溶液色譜中的相對(duì)應(yīng)的位置上出現(xiàn)具有同一顏色熒光斑點(diǎn)。②雜質(zhì)檢查[5]:從市場上收集5批地龍材料,自行編制批號(hào)后進(jìn)行快速檢驗(yàn),藥典中規(guī)定應(yīng)不得超過6%,檢驗(yàn)結(jié)果有:①20150517批,僅與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍且雜質(zhì)含量達(dá)到14.6%;②20150709批,與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍;③20150911批,與對(duì)照品性狀相符,能檢出地龍,但雜質(zhì)含量達(dá)到17.2%;④與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出地龍且雜質(zhì)含量達(dá)到10.2%;⑤與對(duì)照品性狀不符,不能檢出地龍,雜質(zhì)含量達(dá)到8.4%。
正品。是取山茱萸科植物山茱萸的成熟果肉干燥制成。秋末和冬初時(shí)節(jié),山茱萸果皮變紅之時(shí)采收果實(shí),用文火烘或放入沸水中稍燙,及時(shí)除去果核部份,干燥保留下果肉。果肉干燥后皺縮,為不規(guī)則的片狀或囊狀,長約1~1.5cm,寬0.5~1cm。顏色為紫紅色到紫黑色,有光澤。完整果實(shí)可見一卵圓形的種子。頂部有圓形宿萼痕,基部有果梗痕。質(zhì)柔軟。氣微,味酸澀,略帶苦。
偽品。常見偽品主要有[6]:①葡萄科植物葡萄的果皮和山葡萄的果實(shí),鑒別點(diǎn)在偽品完整果實(shí)有2~4顆長卵形的種子,喙?fàn)罨浚形⑻鹞?;②薔薇科植物雕核櫻的果肉,鑒別點(diǎn)在果核的一側(cè)稍扁,表面有顯著棱紋,質(zhì)地的較硬內(nèi)果皮,有香氣;③薔薇科植物山楂的果皮,鑒別點(diǎn)在于外表面分布一些灰色小斑點(diǎn),味略甜;④薔薇科植物山荊子的果實(shí),鑒別點(diǎn)在于切開后果實(shí)分五室,有的有扁三角形種子,內(nèi)果皮較重,革質(zhì)感;⑤鼠李科植物滇刺棗成熟果肉的干燥品,鑒別點(diǎn)為果肉厚實(shí),干燥果肉硬且脆,潮濕狀態(tài)稍柔軟,革質(zhì)感。
摻雜品。一種摻雜是在正品上噴灑濃白礬水或者濃鹽水后炒干或曬干即成,鑒別時(shí)加白礬品其表面會(huì)有明顯的白霜樣物質(zhì),味苦澀;加食鹽品其表面有細(xì)小鹽結(jié)晶,味咸。另一種摻雜是山茱萸果實(shí)不除去果梗、果核充當(dāng)正品藥材,鑒別時(shí)發(fā)現(xiàn)有較多的果梗和果核。
快速檢驗(yàn)。經(jīng)過性狀鑒別后,再以山茱萸正品作為對(duì)照藥材進(jìn)行薄層色譜鑒別和雜質(zhì)檢查。①薄層色譜法[7]:取正品和樣品粉末各1g,加30mL的50%甲醇,加熱回流1h,放冷后濾過,蒸干濾液,加50%甲醇適量快速溶解殘?jiān)釉?00至200目,質(zhì)量為4g的中性氧化鋁柱上,加50mL的40%甲醇洗脫,蒸干洗脫液,加甲醇1mL溶解殘?jiān)?,作供試品和?duì)照品溶液。按4︰16︰2︰0.5的比例配制由甲苯-丙酮-無水乙醇-甲酸組成的展開劑,吸取供試品和對(duì)照品溶液各10μL,分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上展開,展開后晾干,噴上10%的硫酸乙醇溶液,在105℃環(huán)境下加熱烘干至斑點(diǎn)清晰。與對(duì)照品溶液色譜對(duì)比,供試品溶液色譜中在相應(yīng)位置上要顯示相同顏色的斑點(diǎn)。②雜質(zhì)檢查:藥典規(guī)定雜質(zhì)不得過3%。從市場收集五批藥材自行編號(hào)后快速檢查,結(jié)果如下:①20150425批,與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸;②20150613批,僅與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸且雜質(zhì)含量達(dá)到7.8%;③與對(duì)照品性狀不符,不能檢出山茱萸,雜質(zhì)含量達(dá)到6.9%。④與對(duì)照品性狀不符且薄層色譜不能檢出山茱萸且雜質(zhì)含量達(dá)到9.4%;⑤20150823批,與對(duì)照品性狀相符,能檢出山茱萸,但雜質(zhì)含量達(dá)到15.6%;
金銀花的快速檢驗(yàn)顯示多數(shù)金銀花為了增重噴灑鹽水或石灰水或摻入莖葉、已開放而失去藥性的花朵。金銀花的化學(xué)成分復(fù)雜,有抗炎、抗病毒、抗腫瘤等多種藥理作用。應(yīng)用十分廣泛,不僅有藥用價(jià)值,而且可應(yīng)用于食品、化妝品及保健品中。目前金銀花中化學(xué)成分綠原酸的含量測定常用于其鑒別,研究方法比較成熟。
地龍的快速檢驗(yàn)顯示出多數(shù)地龍里會(huì)加入泥沙以增加重量,泥沙含量占比不等,摻假摻雜不僅降低藥效,而且如雜物中帶有細(xì)菌和病菌可能對(duì)人體產(chǎn)生不良影響。
山茱萸的快速檢驗(yàn)結(jié)果顯示多數(shù)藥材不除去果梗和種子而充藥材,目的是增加重量。偽品是用便宜的山楂、葡萄及野葡萄代替。
通過快速方法鑒別中藥飲片摻偽和摻雜,可避免摻偽摻雜中藥材進(jìn)入臨床。
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1004-2814(2017)07-0860-02
2017-02-22