鄭懷禮 葛亞玲 壽倩影 趙純 翟俊 張正安 姜嘉賢
摘要:研究了改性鋼渣吸附除磷影響因素、等溫吸附線特征和吸附動力學,并對生物處理后的出水進行吸附除磷研究。結果表明:在初始磷濃度10mg/L,投加量10g/L、pH為7時,改性鋼渣吸附后總磷濃度為0.687mg/L,去除率達93%;改性鋼渣對磷的吸附符合Langmuir模型,理論飽和吸附量是1.977mg/g,吸附動力學符合準二級動力學模型(R2>0.99);實際生活污水的吸附除磷中,投加量為50g/L,反應2h后出水總磷濃度達到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)一級B標的排放要求。
關鍵詞:污水處理;除磷;吸附;改性鋼渣
中圖分類號:TQ424.2
文獻標志碼:A
文章編號:1674-4764(2016)06-0129-06
磷不同于碳、氮,在自然界的循環(huán)是不可再生的,因此,如何從廢水中去除并回收磷資源是目前研究的重要課題。目前,除磷方法主要有化學沉淀法、生物法、吸附法等。化學除磷不管是在除磷量還是除磷效果方面,都有很顯著的優(yōu)勢,但實際應用中存在藥劑投加量大、污泥難處理等不足;生物法除磷穩(wěn)定性差且處理效果差,難以達到國家標準。吸附除磷是通過具有大比表面積、多孔隙的物質對水中PO34-的親和力實現除磷過程,具有工藝簡單、處理成本低、運行可靠等優(yōu)點。既可以作為生物除磷后的強化處理,也可以作為單獨除磷方法。另外,通過解吸作用將吸附后的磷進行回收,實現資源的重復利用。
吸附除磷的關鍵是找到一種吸附容量高、速度快、價格低廉的吸附劑。目前采用較多的吸附劑有:沸石、粉煤灰、鋼渣、硅藻土等,其中鋼渣是鋼鐵工業(yè)中的副產物,含有Ca、Fe、Al、si等金屬氧化物,其特點是密度大、孔隙多、固液分離速度快、來源廣泛且廉價。開發(fā)鋼渣在廢水治理中的應用是一種經濟且有效的方法,對廢水除磷有重要的意義。
1材料與方法
1.1材料與儀器
鋼渣:來源于重慶鋼鐵(集團)有限責任公司,80目篩分后用蒸餾水清洗干凈烘干備用。
儀器:TUl901紫外一可見分光光度計、pHs-3C型精密酸度計、手提式不銹鋼高壓滅菌鍋、OTF-1200X開啟式真空管式爐、XMTD-8222水浴恒溫振蕩器、HDL-4臺式電動離心機、XRF-1800型X射線熒光光譜儀。
試劑:磷酸二氫鉀、濃硫酸、過硫酸鉀、抗壞血酸、鉬酸銨、酒石酸銻鉀、鹽酸、氫氧化鈉、均為分析純。
含磷實驗用水:用KH2PO4(分析純)配置50mg/L的貯備液備用。
生活污水:采用經生物濾池一生物接觸氧化處理后的出水。
1.2實驗方法
1.2.1鋼渣改性用3mol/LNaOH溶液浸泡烘干后的鋼渣24h,再于開啟式真空管式爐中700℃下煅燒1h。改性后鋼渣的主要化學成分經XRF分析,結果見表1。
1.2.2除磷實驗
稱取一定量的改性鋼渣于250mL具塞錐形瓶中,并加入含磷廢水100mL,調節(jié)pH,在恒溫搖床中以150r/min的速度振蕩一定時問后,在3500r/min下離心5min,取上清液。
1.2.3總磷含量測定用《鉬酸銨分光光度法》(GBll893-89)測水中總磷含量。吸取上清液適量于50 mL具塞比色管中,加入過硫酸鉀稀釋至25mL刻度線,于手提式不銹鋼高壓滅菌鍋中120℃下消解30min;冷卻至室溫后依次加入抗壞血酸和鉬酸鹽,用紫外分光光度計測定吸光度值,根據標線算出水中總磷含量。
2.結果與討論
2.1.1初始磷濃度對吸附的影響初始含磷質量濃度為:5、10、15、20和25mg/L時,分別加1g改性鋼渣,調節(jié)pH=7,于恒溫搖床中振蕩吸附30min,改性鋼渣對磷的去除效果見圖1。
圖1表明,隨著初始磷質量濃度的增加,鋼渣對磷的吸附量越來越大。主要是由于初始磷質量濃度越高,可供鋼渣吸附的磷越多;同時,含磷廢水本身和鋼渣外表面液膜之問的濃度差越大,磷向鋼渣表面遷移的動力就越大。因此,增大磷質量濃度有利于提高鋼渣的吸附作用。但鋼渣對磷的去除率卻呈先增后減的趨勢,這主要是由于隨著初始磷質量濃度的增加,鋼渣吸附量增大,逐漸達到飽和,對磷的吸附效果減弱。因此,可以認為,1g改性鋼渣的最大吸附能力為100mL質量濃度為15mg/L的含磷廢水。
2.1.2鋼渣投加量對吸附的影響初始磷質量濃度為10mg/L時,分別取改性鋼渣投加量為0.2、0.6、1.0、1.4和1.8g,調節(jié)pH=7,于恒溫搖床中振蕩吸附30min,對磷的去除效果見圖2。
圖2表明,隨著鋼渣投加量的增大,磷的吸附量逐漸降低,去除率卻逐漸增大。主要是由于吸附時間較短,吸附未達到飽和,所以去除率增大。隨著投加量繼續(xù)增大,殘余磷含量不斷減少,吸附過程逐漸達到平衡,吸附量和去除率也趨于穩(wěn)定。綜上,在吸附時間為30min時,選擇較佳的改性鋼渣投加量為1g/100mL。
2.1.3初始pH對吸附的影響初始磷質量濃度為10mg/L,投加量1g,改變初始pH為:4、5.5、7、8.5和10,吸附30min后對磷的去除效果見圖3。
金屬離子和廢水中PO34-結合,形成相應的磷酸鹽沉淀物。但Ca、Mg、Fe等氧化物在低pH時溶解度很大,難以吸附在鋼渣表面,亦難以發(fā)生離子交換,不利于鋼渣除磷;隨著pH增至堿性條件下,OH-濃度增加,式(3)反應向左進行,不利于磷酸鹽沉淀物生成。因此,在pH=5.5~7.5范圍內,離子交換和化學沉淀共同作用的效果最好,磷去除效果最佳。這與Xiong等的研究結果一致。
2.2吸附等溫線
改變KH2PO4初始磷質量濃度為1、5、10、15、20、30、40、50、60mg/L,各投加80目改性鋼渣1g,