李金花
鹽酸、硫酸和硝酸俗稱(chēng)“三大強(qiáng)酸”。濃鹽酸具有還原性,而稀鹽酸沒(méi)有還原性。濃硫酸具有強(qiáng)氧化性,而稀硫酸的氧化性較弱,且濃硫酸與稀硫酸的氧化性的本質(zhì)不同,濃硫酸的還原產(chǎn)物為SO2,而稀硫酸的還原產(chǎn)物為H2。濃硝酸的氧化性比稀硝酸強(qiáng),濃硝酸的還原產(chǎn)物為NO2,而稀硝酸的還原產(chǎn)物為NO。在求解有關(guān)濃鹽酸、濃硫酸或濃硝酸參與氧化還原反應(yīng)的計(jì)算題時(shí),要注意隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃酸會(huì)變成稀酸(濃鹽酸會(huì)變成稀鹽酸,濃硫酸會(huì)變成稀硫酸,濃硝酸會(huì)變成稀硝酸),從而使反應(yīng)隨著濃度變(使還原產(chǎn)物發(fā)生改變或使反應(yīng)不再進(jìn)行)。若忽視了這一點(diǎn),就會(huì)導(dǎo)致失誤?,F(xiàn)舉例進(jìn)行分析,希望對(duì)學(xué)生有所啟發(fā)。
一、濃鹽酸與二氧化錳的反應(yīng)
例1 將0.4 mol MnO2與800 mL 12 mol/L濃鹽酸混合加熱,可制得氯氣的物質(zhì)的量是( )。
A.0.24 mol B.小于0.24 mol
C.0.48 mol D.小于0.48 mol
錯(cuò)解 因MnO2+4HCl(濃)
△MnCl2+Cl2↑+2H2O,n(MnO2)n(HCl)=0.4 mol
12 mol/L×0.8 L=0.4 mol∶0.96 mol=1∶2.4>1∶4,MnO2過(guò)量,濃鹽酸完全反應(yīng);應(yīng)制得氯氣的物質(zhì)的量n(Cl2)=14×n(HCl)=14×0.96 mol=0.24 mol。故答案為A。
錯(cuò)因分析 忽視了隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃鹽酸變成了稀鹽酸,稀鹽酸不能還原MnO2。
正確解法 因MnO2+4HCl(濃)△MnCl2+Cl2↑+2H2O,n(MnO2)∶n(HCl)=0.4 mol∶12 mol/L×0.8 L=0.4 mol∶0.96 mol=1∶2.4>1∶4,MnO2過(guò)量;若0.96 mol HCl完全參加反應(yīng),則制得氯氣的物質(zhì)的量n(Cl2)=14×n(HCl)=14×0.96 mol=0.24 mol;但隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃鹽酸變?yōu)橄←}酸,而稀鹽酸不能還原MnO2,0.96 mol HCl不能完全反應(yīng),則制得Cl2的物質(zhì)的量小于0.24 mol。故答案為B。
二、濃硫酸與金屬的反應(yīng)
1.濃硫酸與不活潑金屬的反應(yīng)
例2 在100 mL 18.4 mol/L的濃H2SO4中加入足量銅片并加熱,充分反應(yīng)后,被還原的H2SO4的物質(zhì)的量為( )。
A.等于1.84 mol
B.等于0.92 mol
C.小于0.92mol
D.0.92 mol~1.84 mol之間錯(cuò)解 由題意可知,濃H2SO4完全反應(yīng);因
n(H2SO4)=18.4 mol/L×0.1 L=1.84 mol,由反應(yīng)Cu+2H2SO4(濃)△CuSO4+SO2↑+2H2O可得,被還原的H2SO4的物質(zhì)的量為12×1.84 mol=0.92 mol。故答案為B。
錯(cuò)因分析 忽視了隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硫酸變成了稀硫酸,稀硫酸與銅不反應(yīng)。
正確解法 因n(H2SO4)=18.4 mol/L×0.1 L=1.84 mol,若1.84 molH2SO4全部參加反應(yīng),由反應(yīng)Cu+2H2SO4(濃)△CuSO4+SO2↑+2H2O可得,被還原的H2SO4的物質(zhì)的量為12×1.84 mol=0.92 mol;但隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃H2SO4變?yōu)橄2SO4,而稀H2SO4與銅不反應(yīng),則參加反應(yīng)的H2SO4的物質(zhì)的量小于1.84 mol;因此,被還原的H2SO4的物質(zhì)的量小于0.92 mol。故答案為C。
2.濃硫酸與活潑金屬的反應(yīng)
例3 將一定質(zhì)量的Mg與200 mL 18.5 mol/L濃硫酸充分反應(yīng),Mg完全溶解,同時(shí)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體67.2 L。將反應(yīng)后的溶液稀釋至1 L,測(cè)得溶液中c(H+)=0.2 mol/L。則所得氣體的質(zhì)量為。
錯(cuò)解 因Mg與濃H2SO4反應(yīng)所得氣體為SO2,而n(SO2)=67.2 L÷22.4 L/mol=3 mol,則m(SO2)=3 mol×64 g/mol=192 g。
錯(cuò)因分析 忽視了隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硫酸變成了稀硫酸,所得氣體為SO2與H2的混和氣體。
正確解法 反應(yīng)后溶液體積為1 L,c(H+)=0.2 mol/L,則n(H+)=0.2 mol/L×1 L=0.2 mol,故反應(yīng)后溶液中剩余0.1 mol H2SO4。由于隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃H2SO4變?yōu)橄2SO4,則生成的氣體為SO2與H2的混和氣體。設(shè)生成SO2與H2的物質(zhì)的量分別為n(SO2)和n(H2)。則
Mg+2H2SO4(濃)MgSO4+SO2↑+2H2O
2n(SO2)n(SO2)
Mg+H2SO4(?。㎝gSO4+H2↑
n(H2)n(H2)
由題意得,
2n(SO2)+n(H2)=18.5 mol/L×0.2 L-0.1 mol=3.6 mol①
n(SO2)+n(H2)
=67.2L÷
22.4 L/mol=3 mol②
解方程組①②得,n(SO2)=0.6 mol,n(H2)=2.4 mol;
從而得m(SO2+H2)=0.6 mol×64g/mol+2.4 mol×2 g/mol=43.2 g。
故答案為:43.2 g。
三、濃硝酸與金屬反應(yīng)的計(jì)算
例4 57.6 g銅粉跟適量的濃硝酸反應(yīng),銅粉完全反應(yīng),共收集到氣體33.6 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況,不考慮反應(yīng)2NO2
N2O4),則反應(yīng)消耗的HNO3的物質(zhì)的量可能是( )。
A.1.5 mol B.2.4 mol
C.3.3 mol D.3.6 mol
錯(cuò)解 因n(Cu)=57.6 g÷64 g/mol=0.9 mol,則由反應(yīng)Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O可得,反應(yīng)消耗的HNO3的物質(zhì)的量n(HNO3)=4n(Cu)=4×0.9 mol=3.6 mol。故答案為D。
錯(cuò)因分析 忽視了隨著反應(yīng)的進(jìn)行,濃硝酸變成了稀硝酸,銅既與濃硝酸反應(yīng)又與稀硝酸反應(yīng)。
正確解法 假設(shè)銅(為57.6 g÷64 g/mol=0.9 mol)全部與濃硝酸反應(yīng)(收集到的氣體為NO2),則由反應(yīng)Cu+4HNO3(濃)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,可求得消耗的HNO3的物質(zhì)的量為4×0.9 mol=3.6 mol;假設(shè)銅(為0.9 mol)全部與稀硝酸反應(yīng)(收集到的氣體為NO),則由反應(yīng)3Cu+8HNO3(?。?Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,可求得消耗的HNO3的物質(zhì)的量為83×0.9 mol=2.4 mol;而實(shí)際上銅既與濃HNO3反應(yīng)又與稀HNO3反應(yīng)(因隨著反應(yīng)的進(jìn)行濃硝酸變?yōu)橄∠跛幔瑒t反應(yīng)消耗的HNO3的物質(zhì)的量介于2.4 mol與3.6 mol之間。故答案為C。