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異戊橡膠與改性丁苯橡膠并用膠料的制備與研究

2017-03-08 01:05江畹蘭編譯
世界橡膠工業(yè) 2017年12期
關(guān)鍵詞:丁苯橡膠簾線(xiàn)簾布

江畹蘭 編譯

(華南理工大學(xué)材料學(xué)院, 廣東 廣州 510641)

不同用途的橡膠,都是以生膠為基礎(chǔ)的復(fù)合材料。盡管丁苯橡膠(CKC-30APKM-15)和異戊橡膠(СКИ-3)的共混膠(簾布膠)具有合格的工藝和使用性能,但為了進(jìn)一步提高簾布膠的質(zhì)量,目前正努力研究如何以容易得到的原材料加工成新型膠料,用于制備簾布膠。

簾布膠通常應(yīng)具有高拉伸強(qiáng)度、高彈性、抗多次拉伸變形、耐熱老化、低生熱等性能,并與簾布有較高的粘接強(qiáng)度。簾布層之間的橡膠會(huì)隨簾布一起變形,同時(shí),由于相鄰層之間的相互移動(dòng)還要承受剪切變形。簾布與橡膠的粘接強(qiáng)度應(yīng)盡可能地提高。這樣,可以降低輪胎生熱,預(yù)防簾布分層。此外,簾布膠還參與了簾線(xiàn)及簾布層間負(fù)荷的分配,降低作用于簾線(xiàn)上的沖擊力,防止簾線(xiàn)間相互磨損及受潮。

目前,為了改善橡膠的力學(xué)性能及提高橡膠與簾布的粘接強(qiáng)度,通常要使用改性劑。對(duì)于丁苯橡膠與異戊橡膠的并用膠,通常要使用昂貴且稀缺的間苯二酚-六次甲基四胺絡(luò)合物PY-1,它可以提高簾布膠料與輪胎簾布的粘接強(qiáng)度。但在溫度和濕度升高的情況下,并不能保證足夠的穩(wěn)定性。

有鑒于此,該文作者試圖將異戊橡膠(СКИ-3)與丁苯橡膠(СКС-30 АРКМ-15)的并用膠配方中所用的РУ-1,用齊聚酯——3-氯1,2-環(huán)氧丙烷甲基丙烯酸酯(ОМАЭХГ)的合成反應(yīng)預(yù)聚物(PCO)取代之,該預(yù)聚物分子中含有醚鍵、氯原子及羥端基。

ОМАЗЭГ是在無(wú)水TiCl4、芐基氯及作為共催化劑及分子量調(diào)節(jié)劑的甲基丙烯酸存在條件下,以陽(yáng)離子聚合機(jī)理合成而得。

合成出來(lái)的ОМАЭХГ由于分子量不同而呈淡黃色液體狀物或粘稠物(樹(shù)脂狀物),它能溶于苯、二噁烷、丙酮及乙醚,但不溶于水、石油醚、氯仿、四氯化碳及各種醇類(lèi),其大分子鏈的末端含有雙鍵及羥基。

用紅外光譜分析了ОМАЭХГ,它具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu):

為了改性丁苯橡膠,在實(shí)驗(yàn)中使用了含36%氯的ОМАЭХГ,用量為2~3份(對(duì)100份丁苯橡膠)。

與此同時(shí),對(duì)丁苯橡膠還進(jìn)行了機(jī)械-化學(xué)改性,并制備了異戊橡膠與用ОМАЭХГ改性的丁苯橡膠并用膠。用ОМАЭХГ改性丁苯橡膠,可直接在制備膠料時(shí)進(jìn)行。為此,丁苯橡膠須事先與預(yù)聚物混合,然后再加入異戊橡膠,最后加入其他配合劑。試驗(yàn)?zāi)z料在實(shí)驗(yàn)室用煉膠機(jī)上制備,混煉溫度25~30 ℃,混煉時(shí)間20~25 min,膠料于150 ℃下硫化15 min。

目前,提高簾線(xiàn)-膠粘劑-橡膠體系粘接強(qiáng)度的有效途徑之一,是強(qiáng)化膠粘劑各組分與簾布層橡膠在相界面層上的相互作用,這種強(qiáng)化導(dǎo)致生成牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。粘接強(qiáng)度通常可用強(qiáng)度指標(biāo)、撕裂強(qiáng)度、屈撓強(qiáng)度及拉伸強(qiáng)度等表征。

膠料的硫化特性在Monsanto公司出品的振蕩儀上測(cè)試,轉(zhuǎn)子擺動(dòng)角1°,含分子量為2000及40000的ОМАЭХГ的膠料的性能指標(biāo)較高。

實(shí)驗(yàn)中還研究了異戊橡膠與用ОМАЭХГ改性的丁苯橡膠并用硫化膠的綜合性能。研究結(jié)果表明,與未改性的丁苯橡膠相比,含改性劑的橡膠達(dá)到硫化網(wǎng)絡(luò)所必需的密度及力學(xué)性能指標(biāo)的速率,較不含改性劑的橡膠要快1倍。

表1列出了膠料配方;表2則列出了硫化膠的力學(xué)性能指標(biāo)。

表1 膠料組成

(表未完)

(表未完)

表2 硫化膠的力學(xué)性能指標(biāo)

研究中,對(duì)研制的硫化膠的力學(xué)性能及使用性能,與現(xiàn)有的簾布膠料的性能進(jìn)行了對(duì)比。由表2中的數(shù)據(jù)可以看出,異戊橡膠СКИ-3與用ОМАЭХГ改性的丁苯橡膠СКС-30 АРКМ-15組成的并用硫化膠,其拉伸強(qiáng)度、100%及300%定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度及耐多次壓縮疲勞性能,都較未改性膠料要好。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,改性膠料的硫化膠與輪胎簾線(xiàn)25KHTC的粘接強(qiáng)度,甚至在超過(guò)120 ℃溫度下,仍?xún)?yōu)于同等條件下試驗(yàn)的對(duì)比膠。這樣,便可以在膠料中不使用昂貴的改性劑РУ-1,縮短硫化時(shí)間,減少硫磺用量,為過(guò)量的硫磺會(huì)對(duì)硫化膠性能產(chǎn)生負(fù)面影響。

用ОМАЭХГ改性的橡膠,有助于改善聚合物相間的粘合,防止聚合物相間分離,改善相界面區(qū)內(nèi)聚合物的互容性。由于ОМАЭХГ預(yù)聚物分子鏈中帶有酯基及氯原子,故可改善改性橡膠的粘合性能,即提高橡膠與輪胎簾布的粘合性,確保在溫度及濕度升高后的粘合穩(wěn)定性。

[1]Мустафаева Р.З.Получение и иследование резиновой смеси на основе изопренового и модифидированного бутадиен-стирольного каучуков[J]. кауиук п резина,2015(03):18-20

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