薛 誼

（1.江蘇省科學(xué)技術(shù)協(xié)會(huì)，江蘇南京 210047；2.紅太陽(yáng)集團(tuán)有限公司，江蘇南京 210047）

新型苯硫酚類化合物合成工藝過(guò)程及工藝優(yōu)化研究

薛 誼1，2

（1.江蘇省科學(xué)技術(shù)協(xié)會(huì)，江蘇南京 210047；2.紅太陽(yáng)集團(tuán)有限公司，江蘇南京 210047）

在工業(yè)化飛速發(fā)展的今天，烷基取代苯硫酚類化合物的應(yīng)用廣泛，主要應(yīng)用于制作染料、輔助劑、醫(yī)療衛(wèi)生行業(yè)及其中間體的制備，是當(dāng)今化工行業(yè)一類十分重要的精細(xì)化工產(chǎn)品。近年來(lái)，隨著工業(yè)化進(jìn)程的不斷推進(jìn)，精細(xì)化工行業(yè)發(fā)展要求的不斷提高，市場(chǎng)對(duì)烷基取代苯硫酚系列化合物的需求也逐年增加，因此研究烷基取代苯硫酚類化合物的新的制備方法，研發(fā)新型的生產(chǎn)工藝技術(shù)，相對(duì)于精細(xì)品化工行業(yè)無(wú)論是理論意義和還是實(shí)際應(yīng)用價(jià)值都具有深刻的意義。通過(guò)以烷基取代苯的磺化動(dòng)力學(xué)研究的合成方法的方向進(jìn)行了系統(tǒng)全面的研究，總結(jié)不同烷基取代苯的磺化反應(yīng)規(guī)律，結(jié)合現(xiàn)實(shí)生產(chǎn)的實(shí)際需要，通過(guò)和傳統(tǒng)制備方法的比對(duì)，新型的烷基取代苯磺酰氯還原制備烷基取代傳統(tǒng)工藝的技術(shù)，大大地提高了生產(chǎn)制備效率，縮短了反應(yīng)時(shí)間。

苯硫酚類化合物；合成；磺化反應(yīng)

目前，精細(xì)化工行業(yè)是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè)之一，精細(xì)化工行業(yè)與我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的多個(gè)領(lǐng)域緊密相關(guān)，其中關(guān)于精細(xì)化學(xué)品產(chǎn)業(yè)涉及 40 多個(gè)門類，多達(dá)上萬(wàn)種的工業(yè)產(chǎn)品。其中，有機(jī)硫和巰基相關(guān)的化合物是一類非常重要的化合物品種，特別是芳香類化合物含硫及巰基的這一類，可直接用于多個(gè)行業(yè)多種化學(xué)品的合成。近年來(lái)，這類化學(xué)品的合成制備以及工藝研發(fā)一直以來(lái)深受行業(yè)的重視。

1 烷基取代苯硫酚類化合物的工藝途徑

精細(xì)化工產(chǎn)品有很多種，烷基取代苯硫酚類化合物就是其中極其重要的一類產(chǎn)品，它一般應(yīng)用于醫(yī)藥中間體的原料、染料及有機(jī)中間體的合成。在精細(xì)化工產(chǎn)品市場(chǎng)上，烷基取代苯硫酚類化合物詢問(wèn)的客戶多，市場(chǎng)需求量大，具有良好的行業(yè)前景。據(jù)有關(guān)部門統(tǒng)計(jì)，我國(guó)目前每年烷基取代苯硫酚類化合物用量約800t，其中光敏劑工業(yè)約700t，染料工業(yè)約60t，其他 50t左右在國(guó)際市場(chǎng)上，美國(guó)占 40%，歐洲占20%，日本、印度等亞洲國(guó)家占30%[1]。

目前，國(guó)內(nèi)外各大科學(xué)媒體，對(duì)烷基取代苯硫酚系列化合物的制備方法均有報(bào)道。以烷基取代苯作為原料，經(jīng)過(guò)磺化制備烷基取代芳磺酸，反應(yīng)中將烷基和氯磺化試劑進(jìn)行反應(yīng)，通過(guò)制備的烷基來(lái)取代芳磺酰氯，然后經(jīng)還原反應(yīng)等步驟制備烷基以取代苯硫酚類化合物，這種方法是現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中運(yùn)用最為廣泛的方法。另一種方法是，使用其他的有機(jī)化合物做為原料，經(jīng)過(guò)取代和還原等步驟進(jìn)行制備。在整個(gè)反應(yīng)的過(guò)程中最重要的步驟就是使用烷基取代原本的苯進(jìn)行磺化、烷基取代磺酰氯的制備、還原和取代等多個(gè)反應(yīng)。使用這種方式生產(chǎn)的企業(yè)，在生產(chǎn)的過(guò)程中存在很多無(wú)法避免的問(wèn)題。比如在能耗方面上，會(huì)造成能耗較高；在生產(chǎn)周期上，會(huì)造成生產(chǎn)周期過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題；從勞動(dòng)成本方面考慮，會(huì)造成勞動(dòng)成本過(guò)高，收益率低。為了解決這類問(wèn)題，開(kāi)發(fā)新型的制備工藝和科學(xué)的工藝流程就顯得極其必要。

2 傳統(tǒng)方式合成烷基取代苯硫酚類化合物方法存在問(wèn)題

烷基取代苯硫酚類化合物的制備方法有很多，目前主流的合成方法有主要采用鹵代芳烴直接或者間的接轉(zhuǎn)化，有的是使用其他化合物轉(zhuǎn)化的方法，還有采取芳磺酰氯、芳磺酸酯和芳磺酰胺的還原進(jìn)行制備的方法。

但是在所有主流的制備合成方法中，并不是每一種都是完美的。在以上生產(chǎn)制備的方法中，有的存在環(huán)境污染嚴(yán)重的問(wèn)題，有的存在生產(chǎn)周期過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題，有的存在副作用過(guò)多的問(wèn)題等，但作為主流傳統(tǒng)的生產(chǎn)制備方法，它們?cè)诂F(xiàn)有的生產(chǎn)條件和技術(shù)支撐下具有一定的合理性。

3 新型苯硫酚類化合物合成工藝過(guò)程及工藝優(yōu)化

目前科學(xué)家通過(guò)使用烷基取替苯的磺化動(dòng)力學(xué)的研究，在烷基取代苯的反應(yīng)過(guò)程中，科學(xué)家用濃硫酸作為磺化劑的動(dòng)力學(xué)理論提出之前，國(guó)內(nèi)外已經(jīng)有過(guò)比較深入的研究，并總結(jié)出了很多重要的理論基礎(chǔ)。但目前學(xué)術(shù)界對(duì)使用氯磺酸作為該反應(yīng)的磺化劑，而且在磺化過(guò)程中所產(chǎn)生的副產(chǎn)物的變化規(guī)律并未見(jiàn)報(bào)道[2]。所以，以烷基取代苯作為磺化反應(yīng)底物，以氯磺酸作為磺化劑的觀點(diǎn)的提出，為新型苯硫酚類化合物合成研究提供了新的研究方向。

4 結(jié)束語(yǔ)

隨著時(shí)代的發(fā)展的和進(jìn)步，烷基取代苯硫酚類化合物作為醫(yī)藥、農(nóng)藥、助劑及染料等多種化學(xué)品的合成的主要成分，其市場(chǎng)需求也將日益加大。為了彌補(bǔ)產(chǎn)量缺口，改進(jìn)生產(chǎn)工藝流程、優(yōu)化工藝成為了重中之重。而對(duì)烷基取代苯的磺化動(dòng)力學(xué)研究為其發(fā)展提供了新的研究思路，對(duì)精細(xì)化工行業(yè)的發(fā)展起到及其重要的推動(dòng)作用。

[1] 陳漫漫，王力競(jìng)，李瑋.銅催化烯酸和苯硫酚類化合物的氧硫化反應(yīng)研究：合成硫化內(nèi)酯類化合物[J].有機(jī)化學(xué)，2017，37（5）：1173-1180.

[2] 趙悅，李飛，宮紅，等.焦化汽柴油中苯酚、苯硫酚類化合物對(duì)比分析及其來(lái)源探討[J].石油煉制與化工，2017，48（5）.

[3] 陳純情，陳裙倩，高勝玲，等.嗎啡啉中苯硫酚氧化成二硫化物的研究[J].化學(xué)試劑，2016，38（11）：1129-1132.

Study on the Synthesis Process and Process Optimization of Novel Thiophenol Derivatives

Xue Yi

In the rapid development of industrialization today，alkyl-substituted thiophenols are widely used in the following applications，mainly used in the production of dyes，adjuvants，medical and health industry and its intermediates in the preparation of the chemical industry is a very important Of fine chemical products.In recent years，with the continuous advancement of the industrialization process，the demand for the development of fine chemical industry has been increasing，and the market demand for alkyl-substituted thiophenol series has been increasing year by year.Therefore，the new preparation of alkyl-substituted thiophenol compounds Method，research and development of new production technology，relative to the fine chemical industry，both theoretical and practical value has a profound significance.In this paper，the sulfonation reaction of alkylated benzene was studied by the method of synthesis of sulfonation kinetics of alkyl-substituted benzene.The sulfonation reaction of different alkylated benzene was summarized.Combined with the practical requirement of the actual production，In contrast，the novel alkyl-substituted benzenesulfonyl chloride reduction process for the preparation of alkyl-substituted conventional processes greatly improves the production preparation efficiency and shortens the reaction time.

thiophenol compounds；synthesis；sulfonation reaction

G807.4

A

1003-6490（2017）12-0103-02