余岳溪,馮永新,廖永進(jìn),楊維結(jié),高正陽(yáng)
(1.廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院,廣州 510080;2.華北電力大學(xué) 能源動(dòng)力與機(jī)械工程學(xué)院,河北保定 071003)
煙氣中NO分子對(duì)碳基吸附單質(zhì)鉛的影響機(jī)理
余岳溪1,馮永新1,廖永進(jìn)1,楊維結(jié)2,高正陽(yáng)2
(1.廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院,廣州 510080;2.華北電力大學(xué) 能源動(dòng)力與機(jī)械工程學(xué)院,河北保定 071003)
采用量子化學(xué)密度泛函理論中B3PW91和B2PLYP方法,研究了NO分子對(duì)碳基吸附單質(zhì)鉛的影響.選定五環(huán)鋸齒形苯環(huán)簇為碳基表面模型,在不同活性位點(diǎn)進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化計(jì)算,得到2種NO分子在碳基表面的吸附構(gòu)型、4種單質(zhì)鉛在含NO分子的碳基表面的吸附構(gòu)型.計(jì)算并分析了鍵長(zhǎng)、鍵級(jí)、電荷以及吸附能等重要參數(shù).結(jié)果表明:NO分子比單質(zhì)鉛更容易吸附在碳基表面,會(huì)與單質(zhì)鉛競(jìng)爭(zhēng)碳基表面的活性位;NO分子的加入會(huì)顯著增強(qiáng)碳基表面對(duì)單質(zhì)鉛的吸附作用,吸附性能的提升主要緣于NO分子提高了其鄰位活性位點(diǎn)的活性,而不是NO分子直接吸附單質(zhì)鉛;鍵級(jí)與吸附能呈現(xiàn)正相關(guān)趨勢(shì),鍵級(jí)越大,對(duì)應(yīng)構(gòu)型的吸附能也越大;Pb原子所帶電荷量與吸附能呈明顯的線性關(guān)系,Pb原子所帶電荷量越多,對(duì)應(yīng)吸附構(gòu)型的吸附能越大.
NO;碳基;單質(zhì)鉛;吸附;量子化學(xué)
鉛是人類接觸最早的痕量重金屬元素,其生物累積性和劇毒性可以對(duì)人體造成多重不可恢復(fù)的傷害[1].主要的人為鉛排放源包括燃煤、含鉛汽油、采礦以及含鉛燃料等[2].含鉛汽油一度被認(rèn)為是大氣鉛排放的主要來(lái)源,但當(dāng)汽油無(wú)鉛化后,上海的大氣鉛質(zhì)量濃度仍然維持在224 ng/m3[3].燃煤調(diào)查報(bào)告顯示,燃煤鉛排放已經(jīng)成為中國(guó)大氣鉛污染的主要來(lái)源,燃煤量與大氣鉛含量呈正相關(guān)趨勢(shì)[4-5].綜上所述,燃煤電廠中燃煤導(dǎo)致的鉛排放已成為我國(guó)大氣鉛污染的罪魁禍?zhǔn)?
目前,對(duì)燃煤電廠中鉛污染的研究不夠深入,主要對(duì)鉛污染物的形態(tài)、分布以及排放量進(jìn)行了研究.裴冰[6]對(duì)30臺(tái)燃煤電廠鍋爐進(jìn)行燃料含鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)和煙塵鉛排放質(zhì)量濃度的外場(chǎng)測(cè)試,結(jié)果表明:燃煤電廠燃料中含鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)均值為8.50 mg/kg,煙塵中平均鉛排放質(zhì)量濃度為0.008 1 mg/m3,并基于排放因子計(jì)算2011年全國(guó)燃煤電廠煙塵鉛排放總量為126.76 t.鄧雙等[5]現(xiàn)場(chǎng)采集6臺(tái)典型電站鍋爐的煙氣、燃煤、底渣以及脫硫石膏等樣品,研究了煙氣中鉛的含量和分布形態(tài),結(jié)果表明燃煤電廠煙氣中超過80%的鉛會(huì)被煙氣中的飛灰吸附和氧化,并富集在飛灰的碳基表面.劉晶等[7]利用量子化學(xué)的方法研究了單質(zhì)鉛與煙氣中氣態(tài)分子的反應(yīng)機(jī)理,確定了單質(zhì)鉛與氯氣、氯化氫以及氧氣等氣體的反應(yīng)路徑.高正陽(yáng)等[8]研究了CO2氣體對(duì)碳基吸附鉛的影響,證明利用量子化學(xué)手段研究碳基吸附鉛的可行性.但是,煙氣中氣體成分復(fù)雜,探究碳基對(duì)單質(zhì)鉛的吸附情況需要充分考慮其他氣體對(duì)吸附過程的影響.
基于以上研究背景,筆者采用量子化學(xué)的方法研究NO氣體對(duì)碳基吸附鉛的影響,確定不同活性位點(diǎn)的吸附構(gòu)型,計(jì)算吸附構(gòu)型中的鍵長(zhǎng)、鍵級(jí)、電荷以及吸附能等參數(shù),有助于揭示燃煤煙氣中碳基吸附單質(zhì)鉛的機(jī)理.
1.1 理論方法
密度泛函理論由于具有良好的計(jì)算精度和計(jì)算速度,在量子化學(xué)計(jì)算中應(yīng)用越來(lái)越廣泛[9].在本文的計(jì)算中,結(jié)構(gòu)優(yōu)化和頻率分析計(jì)算采用密度泛函理論中的B3PW91方法和6-31G(d)基組,該方法對(duì)氣固非均相反應(yīng)的計(jì)算效果較好[10].能量計(jì)算中采用雙雜化泛函中的B2PLYP方法和def2-tzvp全電子基組,并在能量計(jì)算過程中考慮了零點(diǎn)能矯正.由于Pb原子屬于重金屬原子,考慮其相對(duì)論效應(yīng),采用贗勢(shì)基組中的SDD基組.在計(jì)算中充分考慮多重度的影響,每一種吸附構(gòu)型在多種多重度下進(jìn)行計(jì)算,并選擇能量最低、最穩(wěn)定的構(gòu)型作為基態(tài)構(gòu)型[11].計(jì)算程序?yàn)镚aussian09[12].
吸附能定義為:
Eads=E(AB)-E(A)-E(B)
(1)
式中:Eads為吸附能,kJ/mol;E(A)為NO分子的能量;E(B)為碳基表面的能量;E(AB)為NO分子吸附在碳基表面后穩(wěn)定構(gòu)型的能量.
吸附能在-10~-30 kJ/mol內(nèi),吸附作用較弱,屬于物理吸附;吸附能在-50~-960 kJ/mol內(nèi),吸附作用較強(qiáng),屬于化學(xué)吸附[13].吸附能數(shù)值的絕對(duì)值越大,碳基對(duì)單質(zhì)鉛的吸附作用越強(qiáng).在量子化學(xué)計(jì)算中,Mulliken電荷是目前應(yīng)用最廣泛的電荷計(jì)算方法,Mulliken鍵級(jí)在相同方法和基組的基礎(chǔ)上可以體現(xiàn)成鍵強(qiáng)度,鍵級(jí)數(shù)值越大,代表成鍵作用越強(qiáng).
1.2 模型選擇
相關(guān)研究已經(jīng)表明,石墨簇結(jié)構(gòu)(3~7個(gè)苯環(huán))可以成功地代表碳基結(jié)構(gòu)[14].碳基不同于石墨、金剛石這類由有序碳元素構(gòu)成的碳材料,它以亂層石墨晶體的形式存在[8].通常利用單層石墨結(jié)構(gòu)模擬碳基結(jié)構(gòu),Chen等[14]通過比較6種不同的苯環(huán)結(jié)構(gòu),確定了7環(huán)鋸齒形苯環(huán)簇C25H9結(jié)構(gòu)最適于模擬活性炭分子的表面結(jié)構(gòu).Liu等[10]利用5環(huán)鋸齒形苯環(huán)簇C18H8結(jié)構(gòu)成功研究了碳基含氧官能團(tuán)對(duì)單質(zhì)汞吸附的影響.因此,綜合考慮計(jì)算精度與計(jì)算時(shí)間,筆者采用5環(huán)鋸齒形苯環(huán)簇結(jié)構(gòu)來(lái)模擬碳基表面,留出3個(gè)未飽和的碳原子模擬活性位,其他位置的碳原子利用H原子封閉.
建立的碳基表面模型如圖1所示,通過對(duì)碳基表面模型進(jìn)行幾何優(yōu)化和頻率計(jì)算,可以得到其二面角均為0°或180°,因此建立的碳基表面模型為單一的片層結(jié)構(gòu).其中C—C鍵長(zhǎng)均值為0.140 1 nm,C—H鍵長(zhǎng)均值為0.110 0 nm,C—C—C以及C—C—H鍵角均值為120°.將其與碳基表面模型實(shí)驗(yàn)值(C—H鍵長(zhǎng)0.107 0 nm,C—C鍵長(zhǎng)0.142 0 nm,C—C—H鍵角以及C—C—C鍵角均為120°)[14]進(jìn)行比較,結(jié)果吻合良好.
圖1 碳基表面模型
2.1 單質(zhì)鉛在碳基表面的吸附特性
首先研究碳基表面吸附單質(zhì)鉛的特性,在選定的碳基模型上分析了單質(zhì)鉛在不同活性位上的吸附過程,優(yōu)化得到2種穩(wěn)定的吸附構(gòu)型,優(yōu)化的構(gòu)型如圖2所示.
單質(zhì)鉛在碳基表面吸附的鍵長(zhǎng)、鍵級(jí)和吸附能等相關(guān)參數(shù)見表1.構(gòu)型1-1中,單質(zhì)鉛吸附在2個(gè)活性位之間,分別與C(5)和C(8)處的活性位吸引,與C(5)和C(8)2個(gè)活性位成鍵,其吸附能為-186.782 kJ/mol.構(gòu)型1-2中,單質(zhì)鉛吸附在中間的活性位上,只與C(5)成鍵,其吸附能為-103.050 kJ/mol.單質(zhì)鉛在碳基表面吸附的構(gòu)型1-1和構(gòu)型1-2的吸附能均在-50~-960 kJ/mol,吸附作用強(qiáng),屬于化學(xué)吸附.
表1 單質(zhì)鉛在碳基表面吸附的相關(guān)參數(shù)
Tab.1 Parameters of elemental lead adsorption on carbonaceous surface
構(gòu)型化學(xué)鍵鍵長(zhǎng)/nm鍵級(jí)Eads/(kJ·mol-1)1-1C(5)—Pb(28)C(8)—Pb(28)0.23350.22500.4420.480-186.7821-2C(8)—Pb(28)0.21300.573-103.050
分析圖2構(gòu)型和表1中相關(guān)參數(shù)可知,相比構(gòu)型1-1,構(gòu)型1-2中的C—Pb鍵級(jí)更大,C—Pb鍵的鍵長(zhǎng)更短,但是構(gòu)型1-1的吸附能更大.分析其原因主要是由于構(gòu)型1-1中形成了2個(gè)C—Pb鍵,而構(gòu)型1-2中只有1個(gè)C—Pb鍵.
(a)構(gòu)型1-1
(b)構(gòu)型1-2
2.2 NO分子在碳基表面的吸附特性
在不同活性位附近對(duì)NO分子的吸附構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化計(jì)算,得到2種穩(wěn)定的吸附構(gòu)型,如圖3所示,NO分子在碳基表面吸附構(gòu)型的相關(guān)參數(shù)見表2.NO分子在碳基表面的吸附過程較為簡(jiǎn)單,均為平行整體吸附.筆者計(jì)算所得NO分子在碳基表面的吸附構(gòu)型和鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)與章勤等[15]的研究結(jié)果相近,驗(yàn)證了本文結(jié)果的可靠性.構(gòu)型2-1為NO分子的氮原子和氧原子分別吸附在2個(gè)活性位上,其中O(29)吸附在碳基邊緣處的活性位上,O(29)與C(5)吸附成單鍵,N(28)與C(8)形成單鍵,形成穩(wěn)定的5環(huán)吸附構(gòu)型,其吸附能為-304.371 kJ/mol.構(gòu)型2-2的吸附構(gòu)型與構(gòu)型2-1相似,同樣形成了穩(wěn)定的5環(huán)吸附構(gòu)型,吸附能為-336.520 kJ/mol.構(gòu)型2-1和構(gòu)型2-2的吸附能數(shù)值相近,都屬于較強(qiáng)的化學(xué)吸附.
對(duì)比單質(zhì)Pb和NO分子在碳基表面的吸附過程,NO分子在碳基表面的吸附能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于單質(zhì)Pb在碳基表面的吸附能,說(shuō)明NO分子比單質(zhì)Pb更容易吸附在碳基表面,且NO分子會(huì)與單質(zhì)鉛競(jìng)爭(zhēng)碳基表面的活性位.
(a)構(gòu)型2-1
(b)構(gòu)型2-2
構(gòu)型化學(xué)鍵鍵長(zhǎng)/nm鍵級(jí)Eads/(kJ·mol-1)2-1C(5)—O(29)C(8)—N(28)N(28)—O(29)0.13580.13220.14420.3750.7700.287-304.3712-2C(5)—N(28)C(8)—O(29)N(28)—O(29)0.13310.13510.14390.6760.4280.299-336.520
由NO分子在碳基表面的吸附構(gòu)型和相關(guān)參數(shù)可知,構(gòu)型2-1與構(gòu)型2-2的吸附方式類似,關(guān)鍵鍵長(zhǎng)數(shù)值相近,但構(gòu)型2-2的吸附能稍大于構(gòu)型2-1的吸附能.分析其原因發(fā)現(xiàn),構(gòu)型2-2中對(duì)應(yīng)的C—O鍵和C—N鍵的鍵級(jí)數(shù)值比構(gòu)型2-1中的大,結(jié)合更加牢固,所以整體表現(xiàn)為構(gòu)型2-2的吸附能稍大于構(gòu)型2-1的吸附能.綜上所述,NO分子在碳基表面的吸附主要以平行吸附方式為主,且屬于較強(qiáng)的化學(xué)吸附.
2.3 NO分子對(duì)碳基吸附鉛的影響
將2種NO分子在碳基表面吸附的構(gòu)型作為研究對(duì)象,通過使Pb原子靠近不同的活性位進(jìn)行優(yōu)化計(jì)算,共得到4種穩(wěn)定的吸附構(gòu)型,如圖4所示.
(a)構(gòu)型3-1
(b)構(gòu)型3-2
(c)構(gòu)型3-3
(d)構(gòu)型3-4
單質(zhì)鉛在含有NO分子的碳基表面吸附的相關(guān)參數(shù)見表3.
表3 單質(zhì)鉛在含NO分子碳基表面吸附的相關(guān)參數(shù)
Tab.3 Parameters of elemental lead adsorption on carbonaceous surface with NO molecules
構(gòu)型化學(xué)鍵鍵長(zhǎng)/nm鍵級(jí)Pb原子電荷量Eads/(kJ·mol-1)3-1C(11)—Pb(30)N(28)—Pb(30)0.22840.24220.5470.2120.376-473.5773-2N(28)—Pb(30)O(29)—Pb(30)0.21180.25430.4810.0780.294-181.7403-3C(11)—Pb(30)O(29)—Pb(30)0.22650.25090.5480.0870.337-410.7253-4N(28)—Pb(30)O(29)—Pb(30)0.23290.32290.2110.0110.278-167.344
對(duì)含有NO分子的碳基表面構(gòu)型2-1進(jìn)行吸附單質(zhì)鉛的優(yōu)化計(jì)算,得到2種穩(wěn)定的吸附構(gòu)型3-1和構(gòu)型3-2.其中,構(gòu)型3-1中Pb原子吸附在與NO分子相鄰的活性位C(11)上,其吸附能為-473.577 kJ/mol.構(gòu)型3-2中Pb原子吸附在NO分子的N(28)上,其吸附能為-181.740 kJ/mol.構(gòu)型3-1的吸附能遠(yuǎn)大于構(gòu)型3-2,因此構(gòu)型3-1吸附得更加穩(wěn)定.相比未加入NO分子的吸附單質(zhì)鉛的構(gòu)型2-2(吸附能為-103.050 kJ/mol),構(gòu)型3-1和構(gòu)型3-2的吸附能都明顯增大,說(shuō)明NO分子對(duì)吸附單質(zhì)鉛的吸附過程有所促進(jìn).
構(gòu)型3-1與構(gòu)型3-2中Pb原子的吸附位置不同,碳基對(duì)單質(zhì)鉛的吸附能也不同,最終對(duì)單質(zhì)鉛在碳基表面吸附的提升作用效果也不同.
對(duì)比構(gòu)型3-1和構(gòu)型3-2中的吸附相關(guān)參數(shù),構(gòu)型3-1中的鍵級(jí)普遍大于構(gòu)型3-2中的鍵級(jí),構(gòu)型3-1中Pb原子電荷量(0.376)明顯大于構(gòu)型3-2中Pb原子電荷量(0.294).單質(zhì)鉛吸附在NO分子鄰位活性位上的吸附能更大,所以單質(zhì)鉛更易吸附在NO分子的鄰位活性位上.
對(duì)含有NO分子的碳基表面構(gòu)型2-2進(jìn)行吸附單質(zhì)鉛的優(yōu)化計(jì)算,得到2種穩(wěn)定的吸附構(gòu)型3-3和構(gòu)型3-4.構(gòu)型3-3中,Pb原子吸附在NO分子相鄰的活性位上,其吸附能為-410.725 kJ/mol.構(gòu)型3-4不同于構(gòu)型3-3,Pb原子吸附在NO分子的N(28)上,其吸附能為-167.344 kJ/mol.相比未加入NO分子的吸附單質(zhì)鉛的構(gòu)型2-2(吸附能為-103.050 kJ/mol),構(gòu)型3-3和構(gòu)型3-4的吸附能均顯著增大,說(shuō)明NO分子的加入增強(qiáng)了碳基對(duì)單質(zhì)鉛的吸附能力,使得單質(zhì)鉛的吸附轉(zhuǎn)變?yōu)檩^強(qiáng)的化學(xué)吸附,吸附更加穩(wěn)定.
對(duì)比構(gòu)型3-3和構(gòu)型3-4的吸附相關(guān)參數(shù),構(gòu)型3-3中的鍵級(jí)普遍大于構(gòu)型3-4,構(gòu)型3-3中Pb原子的電荷量(0.337)同樣大于構(gòu)型3-4中Pb原子電荷量(0.278),構(gòu)型3-3的吸附能大于構(gòu)型3-4的吸附能.根據(jù)吸附能的大小,同樣說(shuō)明單質(zhì)鉛更易吸附在NO分子的鄰位活性位上.
對(duì)比4種構(gòu)型的吸附能和鍵級(jí)發(fā)現(xiàn),鍵級(jí)與吸附能呈現(xiàn)正相關(guān)趨勢(shì).對(duì)比4種不同吸附構(gòu)型中與Pb原子成鍵的鍵級(jí)數(shù)值大小,鍵級(jí)數(shù)值越大,對(duì)應(yīng)構(gòu)型中Pb原子的吸附能越大,其中構(gòu)型3-2中N(28)—Pb(30)的鍵級(jí)為0.481,大于構(gòu)型3-4中N(28)—Pb(30)的鍵級(jí)0.278,構(gòu)型3-1和構(gòu)型3-3的鍵級(jí)都大于構(gòu)型3-2的鍵級(jí).構(gòu)型3-3中C(11)—Pb(30)的鍵級(jí)為0.337,稍大于構(gòu)型3-1中C(11)—Pb(30)的鍵級(jí)0.547,但是構(gòu)型3-3中O(29)—Pb(30)的鍵級(jí)為0.087,明顯小于構(gòu)型3-1中N(28)—Pb(30)的鍵級(jí)0.212.綜上所述,對(duì)于單質(zhì)鉛在含NO分子碳基表面的吸附過程,與Pb原子成鍵的鍵級(jí)數(shù)值越大,對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)的吸附能也越大.
對(duì)比4種吸附構(gòu)型的吸附能和Pb原子電荷量發(fā)現(xiàn),Pb原子電荷量與吸附能具有良好的線性關(guān)系,對(duì)表3中Pb原子電荷量和吸附能數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合,得到Pb原子電荷量與吸附能之間的關(guān)系,如圖5所示.由圖5曲線可得,Pb原子電荷量與吸附能之間的關(guān)系表達(dá)式為y=-3 436.38x+795.38,Pb原子所帶電荷量越大,對(duì)應(yīng)吸附構(gòu)型的吸附能越大.
圖5 Pb原子電荷量與吸附能之間的線性關(guān)系
Fig.5 Linear correlation between electric charge on Pb atom and adsorption energy
綜上所述,NO分子可穩(wěn)定吸附在碳基表面,NO分子的加入有助于單質(zhì)鉛在碳基表面的吸附過程.NO分子對(duì)碳基吸附單質(zhì)鉛的提升作用主要是通過提升鄰位活性位的活性使吸附更加牢固,而不是直接利用自身對(duì)單質(zhì)鉛進(jìn)行吸附.NO分子對(duì)碳基表面吸附單質(zhì)鉛的過程有2種作用:一方面NO分子與單質(zhì)鉛共同競(jìng)爭(zhēng)碳基表面的活性位,另一方面NO分子的加入會(huì)提升NO分子鄰位活性位的活性,進(jìn)而增強(qiáng)吸附過程.NO分子對(duì)碳基吸附單質(zhì)鉛的這種雙重作用與高正陽(yáng)等[8]研究CO2分子對(duì)碳基吸附鉛影響所得結(jié)論相似.
(1)NO分子比單質(zhì)鉛更易吸附在碳基表面,NO分子會(huì)與單質(zhì)鉛競(jìng)爭(zhēng)碳基表面的活性吸附位點(diǎn).
(2)NO分子的加入會(huì)增強(qiáng)碳基表面對(duì)單質(zhì)鉛的吸附過程,其提升作用是通過提升NO分子鄰位活性位的活性使吸附更加牢固,而不是直接利用NO分子本身吸附單質(zhì)鉛.
(3)對(duì)于本研究中的吸附過程,鍵級(jí)與吸附能呈現(xiàn)正相關(guān)趨勢(shì),鍵級(jí)越大,對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)的吸附能也越大;Pb原子電荷量與吸附能呈明顯的線性關(guān)系,Pb原子所帶電荷量越大,對(duì)應(yīng)吸附構(gòu)型的吸附能越大.
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Effect of Nitric Oxide in Flue Gas on Elemental Lead Adsorption over Carbonaceous Surface
YUYuexi1,FENGYongxin1,LIAOYongjin1,YANGWeijie2,GAOZhengyang2
(1.Electric Power Research Institute of Guangdong Power Grid Corporation,Guangzhou 510080,China;2.School of Energy,Power and Mechanical Engineering,North China Electric Power University,Baoding 071003,Hebei Province,China)
The effect of nitric oxide in flue gas on lead adsorption over carbonaceous surface was investigated by the methods of B3PW91 and B2PLYP in density functional theory of quantum chemistry.The benzene cluster with five zigzag rings was selected as the carbonaceous surface model,based on which structural optimization was carried out at different active sites,so as to obtain two configurations of NO adsoprtion on carbonaceous surface and four configurations of elematal lead adsoprtion on carbonaceous surface containing NO molecules.Meanwhile,main parameters,such as bond length,bond order,charge and adsorption energy were calculated and analyzed.Results indicate that NO molecule is more likely to be adsorpted by carbonaceous surface than elemental lead,and it competes with elemental lead for active sites on the carbonaceous surface.NO molecule could significantly enhance the adsorption of elemental lead on carbonaceous surface,and the enhancement of adsorption capacity is mainly due to further activation of ortho active sites,but not direct adsorption of elemental lead by NO molecule.Bond order exhibits a positive correlation with adsorption energy; the higher the bond order,the greater the adsorption energy of corresponding configuration.An apparent linear correlation exists between the electric charge on Pb atom and the adsorption energy; the more electric charge on Pb atom,the greater the adsoprtion energy of corresponding configuration.
NO; carbonaceous surface; elemental lead; adsorption; quantum chemistry
2016-01-26
2016-03-02
南方電網(wǎng)科研基金資助項(xiàng)目(K-GD2014-173)
余岳溪(1976-),男,工學(xué)碩士,高級(jí)工程師,主要從事火電廠機(jī)組調(diào)試、節(jié)能減排等方面的技術(shù)服務(wù)和研究工作.電話(Tel.):18331121421;E-mail:18331121421@163.com.
1674-7607(2017)01-0039-06
X701
A 學(xué)科分類號(hào):610.30