● 趙振華 張強(qiáng) 季冬青 石曉晨 馬云 張玉 李媛

忍冬葉化學(xué)成分的研究進(jìn)展

● 趙振華 張強(qiáng) 季冬青 石曉晨 馬云 張玉 李媛

通過研究發(fā)現(xiàn)忍冬葉和金銀花有著相似化學(xué)成分和藥理作用，但目前忍冬葉在金銀花采收后被大量棄置，本文綜述了對忍冬葉中黃酮類、有機(jī)酸類、環(huán)烯醚萜苷類以及三萜及三萜皂苷類成分等化學(xué)成分進(jìn)行綜述，以期為忍冬葉可作為金銀花的可替代資源提供可靠的研究方向和科學(xué)依據(jù)。

忍冬葉；金銀花；化學(xué)成分

金銀花是忍冬科Caprifoliaceae忍冬屬Lonicera植物忍冬Lonicera japonica Thunb的干燥花蕾或初開的花。臨床療效確切，使用量大，但其干花的畝產(chǎn)量卻較低(50～150 kg)，有時(shí)甚至不50kg。忍冬葉為忍冬屬忍冬的干燥葉。李時(shí)珍謂∶“忍冬莖葉及花功用皆同”,具有清熱解毒、疏風(fēng)通絡(luò)之功效[1]。忍冬葉是生產(chǎn)金銀花的副產(chǎn)品，隨著金銀花生產(chǎn)整形修剪技術(shù)的推廣，每年可以得到大量的枝葉。忍冬葉產(chǎn)量是金銀花的10倍左右[2]，葉中部分成分(如綠原酸和木犀草苷)含量甚至高于花蕾。長期以來忍冬葉被視為非藥用部位而被棄之，造成了極大浪費(fèi)。本文對忍冬葉中化學(xué)成分及藥理作用進(jìn)行歸納總結(jié)，為合理開發(fā)利用資源，擴(kuò)大忍冬的藥用部位提供理論依據(jù)。

1 黃酮類

忍冬葉中含木犀草素、木犀草苷和忍冬素等。景小琦等[8]研究發(fā)現(xiàn)，忍冬各部位均含有黃酮類，其含量依次為莖節(jié)和葉＞花＞莖，與綠原酸的分布規(guī)律相似；不同時(shí)期忍冬莖中黃酮類的含量自下而上逐漸增加，幼嫩部位含量較高，但葉和莖節(jié)中的黃酮類含量變化不明顯。馬俊利等[9]則從忍冬葉的75%乙醇提取物中 分離得到4個(gè)化合物：似梨木雙黃酮-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(ochnaflavone)、似梨木雙黃酮(ochnaflavone-7-O-β-D-gluco-pyranoside)、次大風(fēng)子素(hydnocarpin)、忍冬苷(lonicerin)。其中，似梨木雙黃酮為一新化合物，次大風(fēng)子素和忍冬苷為首次從該植物葉中分離得到。姜洪芳等[10]將忍冬葉醇提取物經(jīng)硅膠柱層析純化后，分離出了木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷和木犀草素-7-O-鼠李糖葡萄糖苷，二者均為首次從忍冬葉中獲得。

2 有機(jī)酸類

綠原酸類化合物是忍冬葉的主要有效成分，包括綠原酸，異綠原酸，咖啡酸等成分?？Х人崾蔷G原酸的水解產(chǎn)物，異綠原酸是一混合物，有7種異構(gòu)體。馬俊利[3]采用反復(fù)硅膠柱色譜法、Sephadex LH-20柱色譜法等進(jìn)行分離純化，通過理化常數(shù)測定和光譜分析鑒定其化學(xué)結(jié)構(gòu)，從忍冬葉中分離鑒定了7個(gè)化合物，分別為香葉木素(diosmetin)，槲皮素(quercetin)，苜蓿素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷( tricin-7-O-β-D-glucopyranoside)，槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside)，蘆丁，忍冬苦苷A( loniceroside A)，忍冬苦苷B(loniceroside B)。劉嬋娟等[4]從忍冬葉水提物中分離得到6個(gè)化合物，其中4個(gè)為有機(jī)酸類，鑒定其結(jié)構(gòu)為∶ lonicerin，3，5-二咖啡酰基奎寧酸(3，5-dicaffeoylquinic acid)，4，5-二咖啡?；鼘幩?4，5-dicaffeoylquinic acid，)，1，5-二咖啡酰基奎寧酸(1，5-dicaffeoylquinic acid)。他們共獲得10個(gè)咖啡?？鼘幩犷惢衔?。

3 環(huán)烯醚萜類

忍冬葉中環(huán)烯醚萜苷類成分含量豐富，具有較高的生物活性，具有潛在的開發(fā)價(jià)值。Machida K[5]從忍冬莖葉中得到(E)-aldosecolo-ganin及四個(gè)環(huán)烯醚萜苷新化合物，命名為(Z)-aldosecologanin、L-phenylalaninosecologanin、7-O- (4-beta-D-glucopyranosyloxy-3-methoxybenzoyl)secologanolic acid和6'-O-(7alpha-hydroxyswerosyloxy)loganin。馬俊利[6]等用75%乙醇回流，正丁醇萃取層部分經(jīng)硅膠柱色譜分離出5個(gè)環(huán)烯醚萜類化合物：裂環(huán)氧化馬錢素(secoxylognin)，獐芽菜苷(sweoside )，裂環(huán)馬錢素二甲基乙縮醛(secologanin dimethyl acetal)，裂環(huán)馬錢子苷(secologanoside)，裂環(huán)馬錢素( secolaganin )。

4 三萜及三萜皂苷類成分

忍冬葉中含有較豐富三萜皂苷類成分,主要的骨架為齊墩果酸型皂苷、常春藤型皂苷，羽扇豆烷型等。Kawai H[7]從忍冬其地上部分分離得到12個(gè)皂苷，包括四個(gè)新皂苷3-O-α-L-arabinopyranosyl-28-O-[β-D-glucopyranozyl(1 → 6)-β-D-glucopyranosyl] oleanolicacid 、3-O- [α-L-rahmnopyranosyl (1 → 2) -α-L -ara-binopyranosy]-28-O-β-D-glucopyranosyl hederagenin、3-O-[α-L -rhamnopyranosyl(1 → 2)-α-L-arabinopyranosyl]-28-O-[β-D-glucopyranosyl(1 → 6)- β-D-glucopyranosyl]oleanolic acid、 3-O-[α-L-rhamnopyranosyl(1 → 2)-α-L -arabinopyranoyl]-28-O-[6-acetyl-β-D-glucopy-ranosyl(1→ 6)-β-D-glucopyranosyl]hederagenin。

5 其他成分

忍冬葉中含Mg、P、K、Ca、Mn、Fe、Cu等無機(jī)元素。忍冬葉中無機(jī)鹽和蛋白質(zhì)含量與花中極為相近，莖中含量較低[8]。

6 結(jié)論

忍冬葉中黃酮類、有機(jī)酸類、環(huán)烯醚萜苷類以及三萜及三萜皂苷類成分等化學(xué)成分，在藥理方面具有抗氧化、抗炎、降壓、降脂、抗腫瘤、調(diào)節(jié)免疫、抗病原微生物等藥理作用。近些年，全國金銀花產(chǎn)量均在一萬噸以上，產(chǎn)生的十幾萬噸忍冬葉被廢棄，忍冬葉和金銀花有著相似的化學(xué)成分和藥理作用，這是資源的嚴(yán)重浪費(fèi)。只有通過國內(nèi)外科研工作者對忍冬葉化學(xué)成分進(jìn)行的大量研究，對其藥理作用進(jìn)行充分挖掘，建立忍冬葉活性物質(zhì)的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，開展忍冬葉資源化利用，促進(jìn)忍冬葉資源產(chǎn)業(yè)化的轉(zhuǎn)化，忍冬葉的利用價(jià)值才能進(jìn)一步提高，這將帶來巨大的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。

（作者單位：山東中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院）

[1]林國通.中藥學(xué)[M].長沙∶湖南科學(xué)技術(shù)出版社,1985∶64.

[2]劉萍.我國水溶性抗氧化劑研究概況[J].中國食品添加劑,2003,06∶70-72.

[3]馬俊利.忍冬葉化學(xué)成分研究[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志,2013,08∶95-97.

[4]劉嬋娟,陳四平.忍冬葉的化學(xué)成分[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志 ,2010,17∶90-92.

[5] Machida K, Sasaki H, Iijima T, et al.Studies on the constituents of Lonicera species.XVII.New iridoid glycosides of thestems and leaves of Lonicera japonica THUNB.[J].ChemPharm Bull(Tokyo).2002,50(8)∶1041-1044.

[6]馬俊利,肖楠,宋琨.忍冬葉中的環(huán)烯醚萜苷類成分[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志 ,2011,09∶121-123.

[7] Kawai H, Kuroyanagi M, Umehara K, et al.Studies on the sap-onins of Lonicera japonica THUNB.[J].Chem Pharm Bull(Tokyo) 1988,36(12)∶4769-4775.

[8]景小琦,武雪芬,雷敬衛(wèi).金銀花枝葉中粗黃酮、無機(jī)元素和蛋白質(zhì)含量測定[J].河南中醫(yī),2001,04∶66-67.

[9]馬俊利,李寧,李銑.忍冬葉的化學(xué)成分[J].沈陽藥科大學(xué)學(xué)報(bào) ,2009,11∶868-870+895.

[10]姜洪芳,張衛(wèi)明,張玖.忍冬葉黃酮類化合物的提取分離與結(jié)構(gòu)鑒定[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2008,27∶11795+11797.