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國(guó)內(nèi)CPVC共混研究最新進(jìn)展

2017-01-22 19:58能,李飛,張
中國(guó)氯堿 2017年10期
關(guān)鍵詞:聚氯乙烯共聚物氯化

周 能,李 飛,張 遵

(1.中國(guó)平煤神馬集團(tuán)職業(yè)病防治院,河南 平頂山 467000;2.中國(guó)平煤神馬集團(tuán)煉焦煤資源開(kāi)發(fā)及綜合利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河南 平頂山 467000;3.河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司,河南 平頂山 467000)

國(guó)內(nèi)CPVC共混研究最新進(jìn)展

周 能1,李 飛2,張 遵3

(1.中國(guó)平煤神馬集團(tuán)職業(yè)病防治院,河南 平頂山 467000;2.中國(guó)平煤神馬集團(tuán)煉焦煤資源開(kāi)發(fā)及綜合利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河南 平頂山 467000;3.河南神馬氯堿發(fā)展有限責(zé)任公司,河南 平頂山 467000)

介紹了近年來(lái)國(guó)內(nèi)氯化聚氯乙烯(CPVC)共混改性的研究狀況,重點(diǎn)綜述了CPVC/聚氯乙烯(PVC)、CPVC/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、CPVC/甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、CPVC/丙烯酸酯共聚物(ACR)、CPVC/氯化聚乙烯(CPE)、CPVC氯化接枝改性等幾種共混體系研究的最新進(jìn)展。

氯化聚氯乙烯(CPVC);丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS);甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS);丙烯酸酯(ACR);氯化聚乙烯(CPE);共混;進(jìn)展

氯化聚氯乙烯(CPVC)樹(shù)脂是由聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂氯化而成,其氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)可由原來(lái)的 56.7%上升到63%~68%,最高可達(dá) 73.2%。由于PVC分子結(jié)構(gòu)中含有不飽和鍵(雙鍵),在其鏈中引入氯后,隨著氯元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,分子間的作用力增強(qiáng),從而提高了CPVC樹(shù)脂的軟化溫度和機(jī)械性能。與PVC和其他樹(shù)脂相比,CPVC樹(shù)脂在較高溫度下仍具有很好的耐酸、耐堿及耐化學(xué)藥品性能;其抗拉強(qiáng)度是PVC樹(shù)脂的1.5倍,玻璃化溫度比通用PVC樹(shù)脂高50℃左右,維卡軟化點(diǎn)提高20~40℃,可在100℃左右長(zhǎng)期使用。由于CPVC樹(shù)脂在耐蝕性、耐熱性、耐老化性及阻燃自熄性等方面遠(yuǎn)優(yōu)于PVC樹(shù)脂,其應(yīng)用領(lǐng)域更廣泛,包括塑料、建材、醫(yī)學(xué)、電氣、農(nóng)業(yè)、橡膠、輪船、顏料、造紙、包裝、紡織、涂料、鋼材等,目前其在管材方面的應(yīng)用量最大[1~3]。

CPVC在實(shí)際應(yīng)用中也存在相應(yīng)的缺點(diǎn),如剛性較大但韌性不足、熔體熔融黏度高、制品熱穩(wěn)定性較差、加工成型溫度范圍窄(180~190℃)、容易發(fā)生熱分解等。因此,近幾年對(duì)CPVC的研究大多是集中在降低熔體的黏度、改善熔體的熱穩(wěn)定性與加工性能等方面。例如:通過(guò)在CPVC中添加ABS、CPE、MBS、ACR等改性劑以及通過(guò)接枝改性等來(lái)提高體系的沖擊強(qiáng)度,改善CPVC樹(shù)脂的加工性能及降低體系熔體粘度[4,5]。

1 CPVC/ABS

ABS樹(shù)脂是聚丁二烯橡膠與丙烯腈、苯乙烯生成的接枝共聚物和苯乙烯一丙烯腈游離共聚物(SAN)的混合物,其中聚丁二烯為分散相,SAN為連續(xù)相。該結(jié)構(gòu)使得ABS樹(shù)脂具有更優(yōu)異的性能,廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、機(jī)械工業(yè)、電子電器工業(yè)、紡織工業(yè)、儀器儀表工業(yè)和建筑工業(yè)等。近年來(lái),世界各國(guó)對(duì)家用電器類產(chǎn)品阻燃性能的要求日益苛刻,而大量用于這類產(chǎn)品的ABS本身不能阻燃。ABS樹(shù)脂含有側(cè)苯基、氰基和不飽和雙鍵,與許多聚合物都有比較好的相容性,這為ABS的共混改性創(chuàng)造了有利條件[6]。

陳斌[7]等合成了一系列不同核殼比的ABS改性劑,該文章將不同核殼比的ABS改性劑與CPVC樹(shù)脂熔融共混制得CPVC/ABS共混物。研究ABS核殼比對(duì)CPVC/ABS共混物結(jié)構(gòu)與性能的影響。結(jié)果表明,CPVC與接枝SAN不相容;掃描電子顯微鏡發(fā)現(xiàn),在CPVC基體中分散最好的是ABS3,而ABS1和ABS5有不同程度的聚集;力學(xué)測(cè)試顯示,CPVC/ABS共混物的沖擊性能隨核殼比增大先增大后減小,拉伸強(qiáng)度無(wú)明顯變化。

馬軍[8]等研究了氯化聚氯乙烯(CPVC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和氯化聚乙烯(CPE)三元共混體系的組成與性能之間的關(guān)系。結(jié)果表明,ABS可有效降低CPVC/ABS/CPE三元共混體系的平衡扭矩,促進(jìn)CPVC的塑化,縮短塑化時(shí)間,從而改善CPVC的加工性能。

張新華[9]等人研究了ABS樹(shù)脂對(duì)CPVC/ABS共混物的加工性能和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,隨著ABS含量的增加,共混物的拉伸強(qiáng)度降低、維卡軟化點(diǎn)和熔體黏度下降,沖擊強(qiáng)度得到明顯改善。

周婷婷[10]等通過(guò)調(diào)整共聚單體的組成(St/AN),以及聚丁二烯與共聚單體的投料比,合成了一系列具有不同核殼比和接枝共聚組成的ABS接枝共聚物。將其與氯化聚氯乙烯樹(shù)脂熔融共混,研究了CPVC/ABS共混物的性能和形態(tài)結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,SAN共聚物和CPVC為不相容體系,但當(dāng)SAN共聚物中AN含量為20%~25%時(shí),兩者之間表現(xiàn)出較強(qiáng)的相互作用。CPVC/ABS共混物的力學(xué)性能和形態(tài)結(jié)構(gòu)顯著地依賴于SAN共聚物中,AN含量和ABS接枝共聚物的核殼比,當(dāng)AN含量為20%~25%、核殼比為40/60時(shí),ABS橡膠粒子能均勻地分散在CPVC基體樹(shù)脂中,該共混物表現(xiàn)出良好的沖擊韌性。

袁茂全[11]等研究了ABS含量對(duì)CPVC/ABS/丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)及CPVC/ABS共混體系耐熱性能、力學(xué)性能以及阻燃性能的影響。結(jié)果表明,在CPVC/ABS/AS三元共混體系中,當(dāng)ABS含量由零增加到30%時(shí),共混體系的沖擊強(qiáng)度增強(qiáng),由11.5 kJ/m2上升至 39.1 kJ/m2;在 CPVC/ABS 二元共混體系中,當(dāng)ABS含量由零增加到25%時(shí),共混體系的沖擊強(qiáng)度增強(qiáng),由 11.1 kJ/m2上升至 52.6 kJ/m2,隨著ABS含量的增加其拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和維卡軟化點(diǎn)下降;共混體系的阻燃性能與CPVC用量密切相關(guān),在 CPVC∶ABS(或 ABS+AS)=6∶4 時(shí),共混體系的極限氧指數(shù)達(dá)到了31%。

皮紅[12]等研究了CPVC/ABS共混體系匯總ABS用量對(duì)CPVC加工性能的影響。結(jié)果表明:(1)在CPVC樹(shù)脂中加入ABS,能有效降低塑化溫度;(2)塑煉過(guò)程中,隨著ABS樹(shù)脂用量的增加,CPVC/ABS共聚物的平衡轉(zhuǎn)矩降低,熔體溫度下降,塑化時(shí)間縮短;(3)共混體系的熱穩(wěn)定性隨著ABS用量的增加而提高;(4)ABS用量小于25份時(shí),對(duì)共混體系的耐熱性影響不大;大于25份后,CPVC/ABS共混體系的耐熱性隨ABS用量的增加而下降。

2 CPVC/MBS

MBS樹(shù)脂是由甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丁二烯(BD)、苯乙烯(St)組成的三元共聚物,在粒子微觀形態(tài)上具有典型的“核-殼”結(jié)構(gòu)。正是由于MBS樹(shù)脂的這種特殊結(jié)構(gòu),使得MBS樹(shù)脂具有良好的高抗沖擊性能、表面光潔性能、透明性能和易加工性能,因此多用作聚氯乙烯等塑料的改性劑。

程馳[13]制備了MBS/CPVC/ABS復(fù)合材料。通過(guò)掃描電鏡(SEM)觀察和力學(xué)性能測(cè)試研究了MBS用量對(duì)MBS/CPVC/ABS復(fù)合體系力學(xué)性能及加工流變性能的影響。結(jié)果表明,在改善CPVC樹(shù)脂性能的CPVC/ABS體系中加入MBS可以起到增容作用,當(dāng)加入量為6 phr時(shí),材料的沖擊強(qiáng)度較強(qiáng),斷裂伸長(zhǎng)率較大,剛性下降,韌性得到提高;加工扭矩略有增加,塑化時(shí)間變短,材料的加工性能得到提高。MBS添加到CPVC/ABS共混體系中,能更好地改善材料的脆性和加工性能。

王艷芳[14]等,采用差示掃描量熱儀和HAAKE流變儀研究了甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物(MBS)對(duì)CPVC凝膠化性能及流變性能的影響,并對(duì)CPVC/MBS共混物的耐熱性能、力學(xué)性能、微觀形貌進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,MBS能改善CPVC樹(shù)脂的加工性能。隨著MBS含量的增加,共混物的凝膠化度得到極大的提高,塑化時(shí)間明顯縮短,平衡扭矩上升,平衡溫度大幅上升。MBS用量為6份時(shí),CPVC/MBS共混物的綜合性能最佳。

柯偉席[15]等,對(duì)甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-丙烯腈共聚物(MBS)增韌CPVC的沖擊性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,MBS能顯著提高CPVC的沖擊強(qiáng)度,其中,MBS對(duì)CPVC樹(shù)脂體系增韌效果最為顯著,添加10份MBS的CPVC,其沖擊強(qiáng)度較未添加MBS增韌劑的提高了48.8%。增韌劑的加入使體系的拉伸強(qiáng)度降低、維卡軟化點(diǎn)下降,其中,MBS維卡軟化點(diǎn)降低得最少,為118.7℃,與未添加增韌劑的CPVC體系相比較只降低了1.9℃。增韌劑的加入對(duì)CPVC體系的加工性能有影響,添加10份MBS時(shí),材料的綜合性能較好。

滕謀勇[16]等采用DSC(差示掃描量熱法)分別側(cè)定了抗沖改性劑MBS、ACR對(duì)CPVC凝膠化性能的影響,對(duì)CPVC/MBS和CPVC/ACR共混物的力學(xué)性能、耐熱性能進(jìn)行了系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,加入MBS、ACR均能極大地提高CPVC的凝膠化度,改性劑用量相同的情況下,共混物的凝膠化度差別不大;共混物的沖擊強(qiáng)度均能大幅提高,MBS用量3~6份、ACR為6~9份對(duì)CPVC的增韌效果較好,MBS用量為3~6份時(shí)共混物的性能更優(yōu),成本更低。

3 CPVC/PVC

由于PVC分子量相對(duì)CPVC較小,因此將PVC與CPVC共混后,PVC可作為CPVC的流動(dòng)改性劑使用,同時(shí)由于CPVC具有優(yōu)良的耐高溫性能,將CPVC與PVC共混后不但可以改善CPVC的加工性能,而且還可以顯著提高PVC的耐熱性能[17]。

康遠(yuǎn)琪[18]研究了氯化聚氯乙烯(PVC-C)/聚氯乙烯(PVC)/抗沖擊改性劑(CPE/ACR)共混體系對(duì)埋地式高壓電力電纜PVC-C護(hù)套管的維卡軟化溫度和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,在基礎(chǔ)配方不變的情況下,PVC-C/PVC共混體系中,隨著PVC-C含量的增加,管材的維卡軟化溫度提高,抗沖擊性能下降;在PVC-C/PVC配比不變的情況下,沖擊改性劑CPE(氯化聚乙烯)和抗沖ACR(丙烯酸酯類共聚物)的加入份數(shù)的提高,管材的抗沖擊性能提高,維卡軟化溫度降低。

陳斌[19]等,采用乳液聚合技術(shù)合成了一系列不同PB橡膠粒徑的ABS核殼改性劑,將其與CPVC、PVC共混,考察了CPVC/PVC/ABS共混物的結(jié)構(gòu)與性能。掃描電子顯微鏡分析其形態(tài)結(jié)構(gòu)表明,共混物中ABS分散受PB橡膠粒徑影響,PB橡膠粒徑為113 nm的ABS在CPVC中分散最均勻。動(dòng)態(tài)力學(xué)分析表明,CPVC與PVC比例為90/10時(shí),CPVC/PVC共混物部分相容,CPVC/PVC/ABS共混物也是部分相容,力學(xué)性能測(cè)試表明:隨著PB橡膠粒徑的增大,共混物的沖擊強(qiáng)度先增大后減小,拉伸強(qiáng)度無(wú)明顯變化。

馬玫[20]等,研究了不同組成CPVC/PVC的外觀、阻燃消煙性、耐熱性以及力學(xué)性能和物理性能,文章結(jié)果表明:(1)CPVC的熱穩(wěn)定性較差,即使在PVC中添加少量的CPVC樹(shù)脂,也會(huì)因脫HCl分解變色而影響共混物的外觀;(2)只有CPVC質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于60%時(shí)才能有效地改善CPVC/PVC共混物的阻燃消煙性、耐熱性;(3)CPVC/PVC的共混比例對(duì)共混物的拉伸性能影響不大,CPVC質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%~50%時(shí)共混物的沖擊性能較好。

賈華偉等[21],研究了CPVC/PVC合金的力學(xué)性能、加工性能、微觀結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性,結(jié)果表明:(1)當(dāng)m(PVC)∶m(CPVC)=68∶30 時(shí),兩者的分散性較好;(2)隨著CPVC/PVC共混體系中CPVC含量的增加,共混體系的塑化時(shí)間增加,到塑化完成后,轉(zhuǎn)矩沒(méi)有明顯的變化;(3)隨著CPVC/PVC共混體系中CPVC含量的增加,試樣的100%定伸強(qiáng)度、最大強(qiáng)度、定荷伸長(zhǎng)、斷裂強(qiáng)度等均呈遞增趨勢(shì),在 m(PVC)∶m(CPVC)=68∶30時(shí)性能最佳;(4)隨著CPVC/PVC 共混體系中CPVC含量的增加,試樣的斷裂伸長(zhǎng)率和缺口沖擊強(qiáng)度逐漸降低,耐熱性明顯提高。

李文輝等[22],研究了納米CaCO3對(duì)CPVC/PVC共混物性能的影響。結(jié)果表明,隨著納米CaCO3含量的增加,共混物的耐熱性和沖擊強(qiáng)度都逐漸提高,但彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度則呈下降趨勢(shì)。

4 CPVC/CPE

氯化聚乙烯(CPE)是由高密度聚乙烯氯化而成的高分子材料,具有優(yōu)良的耐低溫性、耐候性能及電氣性能、耐化學(xué)藥品性、耐臭氧性、耐油性;阻燃性,還具有良好的加工流動(dòng)性和與其他塑料和橡膠良好的相容性。作為橡膠與塑料的優(yōu)良添加劑和改性劑,CPE可以應(yīng)用于CPVC制品的沖擊改性,生產(chǎn)屋面防水卷材、礦用阻燃運(yùn)輸帶、電線電纜、磁性橡膠、輸油輸酸膠管等。隨著CPE改性CPVC制品應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展,CPE的用途將越來(lái)越廣[23]。

王健[24]研究了CPE用量對(duì)CPVC體系力學(xué)性能、耐熱性能和加工性能的影響。結(jié)果表明:(1)CPE與CPVC的相容性較好,可提高CPVC體系的韌性,但是會(huì)降低其耐熱性能和剛性;(2)CPE可降低CPVC體系的熔體黏度,延遲共混體系塑化,改善加工性能;(3)采用CPE作為沖擊改性劑,可生產(chǎn)出符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的CPVC管材,降低配方成本。

謝濱[25]等,采用機(jī)械共混法制備了CPVC/ACS/CPE復(fù)合材料,考察了CPE和ACS用量對(duì)材料耐熱性能、力學(xué)性能、抗老化性能和阻燃性能的影響。結(jié)果表明:(1)隨著CPE和ACS用量的增加,CPVC/ACS/CPE復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度增加、維卡軟化溫度、拉伸強(qiáng)度下降,其阻燃性能略有降低,但仍達(dá)到難燃級(jí);(2)ACS與相同用量的ABS相比,ACS可明顯改善CPVC復(fù)合材料的抗老化性能與阻燃性能。

韓健[26]等,研究了有機(jī)剛性粒子聚苯乙烯(PS)對(duì)CPVC/CPE共混體系力學(xué)性能、加工性能和耐熱性的影響,并通過(guò)調(diào)整配方及工藝,進(jìn)而優(yōu)化CPVC制品的性能,結(jié)果表明:(1)隨著CPE用量的增加,共混體系的缺口沖擊強(qiáng)度得到提高,拉伸強(qiáng)度降低,耐熱性的變化較?。唬?)采用PS對(duì)CPVC進(jìn)行改性,CPVC/CPE體系的加工性能明顯得到提高;(3)當(dāng)PS為5份、CPE為9份、CPVC為100份時(shí),共混體系具有優(yōu)良的力學(xué)性能和加工性能,并且保持了較高的耐熱性。

陳雪萍[27]等,先采用CPE對(duì)CPVC進(jìn)行抗沖擊改性,將改性后的CPVC與PVC進(jìn)行共混,研究了CPVC/PVC配比對(duì)共混物力學(xué)性能、耐熱性及加工性能的影響,結(jié)果表明:(1)用CPE改性CPVC后,沖擊性能得到提高,沖擊性能隨著CPE用量的增加而增加;(2)CPVC/PVC共混物的耐熱性約在m(CPVC)∶m(PVC)=50∶50 處出現(xiàn)拐點(diǎn),前后兩段基本為線性關(guān)系上升;(3)隨著CPVC用量的增加,CPVC/PVC共混物的彎曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度得到提高(基本為線性關(guān)系),斷裂伸長(zhǎng)率、沖擊強(qiáng)度下降。(4)隨著CPVC用量增加,共混物的塑化時(shí)間變短、平衡轉(zhuǎn)矩增加、塑化能力增強(qiáng);但隨著PVC用量的增加,共混物的流動(dòng)性獲得提高,轉(zhuǎn)矩下降,加工性能得到改善。

5 CPVC/ACR

ACR是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯經(jīng)種子乳液聚合得到的熱塑型接枝聚合物,主要用作PVC和CPVC硬制品的抗沖改性劑,可以改善PVC和CPVC制品的加工性能和抗沖擊性能。ACR類抗沖改性劑屬于核-殼結(jié)構(gòu)共聚物,該共聚物的核是一類低度交聯(lián)的丙烯酸酯類橡膠聚合物,其殼是甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。該結(jié)構(gòu)的改性劑常通過(guò)加入典型的交聯(lián)單體進(jìn)行交聯(lián),“核芯”具有很好的彈性,該結(jié)構(gòu)的“殼層”是具有較高玻璃化溫度(Tg)高聚物,粒子間容易分離,可較為均勻地分散至PVC和CPVC基體中并能和PVC和CPVC基材相互作用,因而這類改性劑即可改進(jìn)抗沖擊性能外,還起類似ACR加工助劑的作用,促進(jìn)PVC和CPVC樹(shù)脂的塑化和凝膠化[28~31]。

王艷芳[32]等,采用差示掃描量熱法和HAAKE流變儀研究了不同用量的ACR改性氯化聚氯乙烯(CPVC)的流變性能及凝膠化性能、耐熱性能、綜合力學(xué)性能、微觀形貌對(duì)ACR改性CPVC進(jìn)行系統(tǒng)研究。結(jié)果表明,ACR的加入能極大地提高CPVC樹(shù)脂的凝膠化度,促進(jìn)塑化,改善CPVC樹(shù)脂加工性能,ACR用量6~9份,對(duì)CPVC樹(shù)脂的增韌效果較好。

董辰光[33]等,使用丙烯酸酯共聚物(ACR)作為氯化聚氯乙烯(CPVC)的改性劑,使用超微細(xì)石墨粉體做填料,制備了具有導(dǎo)熱性能的共混材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)材料的配比為CPVC/ACR=100/12時(shí),維卡耐熱溫度能夠保持135℃,拉伸強(qiáng)度51 MPa,缺口沖擊強(qiáng)度 12.5 kJ/m2。

鄭力行[34]等,研究了抗沖擊改性劑丙烯酸酯共聚物ACR對(duì)氯化聚氯乙烯(CPVC)耐熱性能、力學(xué)性能、微觀結(jié)構(gòu)及加工性能的影響。結(jié)果表明:(1)當(dāng)抗沖擊改性劑ACR用量大于5 phr時(shí),CPVC材料的沖擊性能明顯改善,拉伸強(qiáng)度下降,韌性提高;(2)隨著ACR的加入,材料剛性下降,熱變形溫度降低,因此使用ACR時(shí)應(yīng)綜合考慮其用量;(3)ACR的加入可在一定程度上改善體系的加工性能。

許盛光[35]研究了CPVC/PVC/ACR三元共混材料的物理力學(xué)性能。結(jié)果表明,共混材料的拉伸屈服強(qiáng)度和維卡軟化溫度隨CPVC用量的增加而增加;當(dāng)ACR為6~8份時(shí),可明顯改善共混材料的沖擊性能。

6 CPVC氯化接枝改性

韓健[36]等,研究了丙烯酸丁酯(BA)通過(guò)接枝改性方法,制備改性CPVC的反應(yīng)過(guò)程;重點(diǎn)研究了單體的加入量、接枝工藝條件等對(duì)CPVC接枝物力學(xué)性能、流變性能和耐熱性能的影響。結(jié)果表明:以BPO作為引發(fā)劑,用丙烯酸丁酯(BA)接枝改性CPVC是一種簡(jiǎn)單、有效的方法。經(jīng)紅外光譜測(cè)試證明,可以得到CPVC-g-BA接枝共聚物。改性后的CPVC-g-BA接枝共聚物的加工性能和抗沖擊性能均有明顯提高,同時(shí)保持了其良好的耐熱性。

張文龍[37]等,采用固相法制備馬來(lái)酸酐接枝氯化聚氯乙烯(CPVCg-MAH),得到了接枝率達(dá)2.91%的馬來(lái)酸酐接枝氯化聚氯乙烯(CPVCg-MAH),并對(duì)其進(jìn)行了性能測(cè)試,研究了PVC/CPVC-g-MAH共混物的加工性能和沖擊性能,與PVC/CPVC共混物進(jìn)行對(duì)比,文章結(jié)果表明:CPVC-g-MAH的熱性能有較大提高;PVC/CPVC-g-MAH共混物的沖擊性能比PVC/CPVC共混物有所提高,而平衡轉(zhuǎn)矩有所降低,CPVC-g-MAH相比于CPVC/PVC共混物加工性能明顯獲得改善。

張潤(rùn)鑫[38]等,采用氯化原位接枝技術(shù)制備了苯乙烯(St)、丙烯酸-2-羥基乙酯(HEA)、丙烯酸-2-羥基丙酯(HPA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)等5種單體改性的CPVC。用毛細(xì)管流變儀測(cè)定了流變行為。討論了CPVC和改性CPVC的熔體粘度與剪切應(yīng)力、剪切速率以及溫度的關(guān)系。結(jié)果表明,改性CPVC和CPVC相比較,改性CPVC的假塑性增強(qiáng),熔體表觀粘度低于CPVC的熔體表觀粘度。在190~205℃溫度范圍,兩者的對(duì)數(shù)表觀粘度與1/T呈非線性關(guān)系。CPVC-g-PMMA體系對(duì)溫度和剪切應(yīng)力更加敏感,CPVC-g-PHEA體系熔體的流動(dòng)性明顯高于CPVC及其他4種單體改性的CPVC。

馮鶯[38]等,采用氯化原位接枝技術(shù)制備了改性CPVC,研究了在氣固相中氯化接枝的規(guī)律,討論了單體甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)用量、氯含量以及氯化反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)物性能的影響。結(jié)果表明,單體用量為10份左右時(shí),改性CPVC的屈服強(qiáng)度高于CPVC的屈服強(qiáng)度;加入St改性后,氯化反應(yīng)溫度120℃時(shí)可得到屈服強(qiáng)度較高的CPVC-g-St共混體系;在135℃可得到維卡軟化點(diǎn)較高的CPVC-g-St共混體系;如果單體用量適當(dāng),可同時(shí)提高改性CPVC的屈服強(qiáng)度和韌性。

7 結(jié)語(yǔ)

(1)目前國(guó)內(nèi)大部分對(duì)CPVC樹(shù)脂的改性研究仍以共混改性為主,隨著應(yīng)用范圍的擴(kuò)大,對(duì)CPVC樹(shù)脂的性能有了更多和更高的要求。

(2)國(guó)內(nèi)對(duì)用ABS、PVC改性CPVC二元、三元共混體系的研究較多。CPVC/MBS、CPVC/ACR、CPVC氯化接枝改性研究相對(duì)較少。距離工業(yè)化生產(chǎn)尚有差距,這對(duì)CPVC樹(shù)脂改性的發(fā)展是即是挑戰(zhàn)也是機(jī)遇。

(3)CPVC改性共混體系向多元化發(fā)展。為了提高CPVC材料的某一特性或綜合性能,CPVC改性共混體中添加的改性劑種類逐漸增多,利用不同改性劑之間的協(xié)同效應(yīng)使得材料的性能更加出色。

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Progressin Study on domestic CPVC Blends

ZHOU Neng1,LI Fei2,ZHANG Zun3

(1.China Pingmei Shenma Group Occupation Disease Prevention and Treatment Hospital, Pingdingshan 467000,China;2.State Key Laboratory of Coking Coal Resources Development and Comprehensive Utilization, China Pingmei Shenma Group, Pingdingshan 467000, China;3.Henan Shenma Chlor-alkaliDevelopmentCo.,Ltd.,Pingdingshan 467000,China)

The situations of research on blending Modification of CPVC in recent years in china were introduced.The lastest progresses in research on some blends,such as CPVC/po1yvinylchloride(PVC),CPVC/acrylonitrile-butadiene -styreneterpolymer (ABS),CPVC/methylmethacrylate -butadienestyreneterpolymer (MBS),CPVC/Acrylate (ACR),CPVC/chlorinated polye thylene elastome(CPE)and modification of CPVC by grafting ,were emphasized especially.

CPVC;ABS;MBS;ACR;CPE;blending;progress

TQ325.3

B

1009-1785(2017)10-0019-05

2017-07-07

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