□ 付 爽 師明霞 李明杰 河南安必諾檢測技術有限公司

鄭州市市售有機蔬菜中鎘、鉻、砷含量檢測

□ 付 爽 師明霞 李明杰 河南安必諾檢測技術有限公司

在鄭州市金水區(qū)、中原區(qū)、二七區(qū)隨機抽取有機蔬菜專賣店、有機農(nóng)場和有機蔬菜銷售公司12個，選取有機韭菜和有機胡蘿卜2種蔬菜共24份樣品，采用石墨爐原子吸收光譜法測定鎘和鉻含量，氫化物原子熒光光度法測定砷含量，并與國家標準對比，評估其污染程度。結果表明，所采集樣品中鎘、鉻、砷含量均未超出國家標準要求的上限，符合國家有機蔬菜的安全標準。

有機蔬菜；鎘；鉻；砷

近年來，由于人們生活水平的不斷提高和對食品安全的重視，優(yōu)質(zhì)蔬菜尤其是有機蔬菜的需求量呈上升趨勢，市場前景良好。有機蔬菜要求種植過程中不使用任何化學合成農(nóng)藥、生長調(diào)節(jié)劑或基因工程產(chǎn)品，但隨著工業(yè)廢水、城市生活污水的排放、空氣懸浮顆粒的沉降，農(nóng)用耕地和灌溉水等必備資源受到重金屬的污染，有機蔬菜也遭受污染[1,2]。重金屬元素進入蔬菜后，對食用者的神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)等損傷很大[3]。由于重金屬對人體的危害是一個蓄積的過程，短時間內(nèi)難以觀察到具體危害，因此并不像蔬菜農(nóng)藥污染那樣備受人們關注，目前的研究資料也較少。為了解鄭州市有機蔬菜安全情況，本研究抽樣檢測了鄭州市市售有機蔬菜中鎘、鉻、砷含量。

1 材料與方法

1.1 材料

在鄭州市金水區(qū)、二七區(qū)、中原區(qū)的有機蔬菜專賣店、有機蔬菜銷售公司和有機農(nóng)場等12個地方隨機選取有機韭菜和有機胡蘿卜兩種蔬菜樣品，采集12個地方共24份樣品。

1.2 儀器設備與試劑

原子吸收分光光度計，耶拿650型；原子熒光光度計，AFS-系列；高壓微波消解儀，CEM MARSS；感量0.1 m g的電子天平，梅特勒XP20 5；組織搗碎機；移液槍；25 m L容量瓶；硝酸，優(yōu)級純；3 0%過氧化氫，優(yōu)級純；超純水；硫脲；抗壞血酸；體積分數(shù)1%硝酸；鎘標準儲備液、鉻標準儲備液、砷標準溶液，均購自國家標準物質(zhì)中心。

1.3 試驗方法

1.3.1 鎘、鉻、砷標準曲線的繪制

在進未知樣品前，預先了解樣品中重金屬含量的大概濃度范圍，將標準樣品配置成不同濃度的標準系列，以待測樣品的濃度為橫坐標（X），以儀器的檢測數(shù)據(jù)作為縱坐標（Y），制作標準曲線，要求標準曲線的R2達到0.999 0以上。

1.3.2 樣品前處理

樣品剔除黃葉等非食用部分，洗凈晾干，粉碎至約1 m m大小的碎屑用組織搗碎機搗碎制成粘稠勻質(zhì)漿狀，冷藏待用[4]。

微波消解：準確稱取預處理好的蔬菜試樣2.000 g（精確到0.001 g）于清洗過干燥消解罐中，加入4 m L硝酸、2m L過氧化氫、2m L超純水，加塞擰蓋，上罐，按照微波消解儀的操作要求進行加熱消解程序，每個試樣做二個平行及空白，最終使樣品消解成透明溶液，轉入50m L比色管內(nèi)，用蒸餾水洗滌消解罐內(nèi)壁數(shù)次，合并洗滌液，用蒸餾水定容至25 m L，搖勻，供下一步分析使用[5]。另外做砷需要鹽酸轉移，取轉移、定容過的消化液10m L于小燒杯中在電熱板上蒸干（注意不要蒸糊），取下冷卻，然后加4 m L 0.8%的鹽酸，轉移到測量管中，再加2.5 m L硫脲+抗壞血酸，定容到刻度10m L，備用。

1.3.3 有機蔬菜中鎘、鉻、砷的測定

樣品中鎘、鉻含量的測定：參照GB 500 9.1 5-2014《食品中鎘的測定》（第一法）、GB 500 9.123-2014《食品中鉻的測定》（第一法）石墨爐原子吸收光譜法測定，測定結果帶入標準曲線方程計算出樣品中鎘（鉻）含量。儀器參數(shù)設置見表1。

砷含量的測定：采用氫化物原子熒光光度法測定。主燈電流50mA，輔燈電流50mA，負高壓280V，原子化器爐溫200℃，干燥氣流量800 m L/mi n，載氣流量600 m L/mi n。樣品消解結束后，將消化液定容至25 m L后移取10m L于小燒杯中，在1 50℃的電熱板上將其蒸干用9 m L去離子水洗滌入試管中，加入1 m L濃鹽酸、2.5 m L 50g/L硫脲、50g/L抗壞血酸，混勻備用。在上述儀器條件下分別測定樣品液與試劑空白液的熒光強度值，代入標準曲線的一元線性回歸方程計算樣品中砷含量。

鎘、鉻、砷含量計算方程為

式中，X表示樣品中鎘、鉻、砷含量，m g/k g；L1表示測定樣液中鎘、鉻、砷含量，n g/m L；L2表示空白液中鎘、鉻、砷含量，n g/m L；m表示樣品質(zhì)量，g；V表示樣品定容總體積，m L；100 0表示換算系數(shù)。

1.3.4 回收率的測定

驗證本實驗的準確性，需要做回收率試驗。本試驗每個樣品每種元素均做兩次平行試驗，3種元素均取樣品1進行加標回收率試驗，稱2.000 g預處理的樣品，加4 m L硝酸，2m L過氧化氫和3種元素的標準物質(zhì)，加標量一般為試樣含量的0.5～2倍，加標后的總量不超過標準曲線對應的上限值，微波消解，上機測定[4]。取12次空白測定結果，按標準偏差（RSd ）的3倍作為檢出限。所以消解前在樣品中加入定量的標準溶液，待消解完成后上機檢測并計算標準溶液的回收情況。

2 結果與討論

2.1 鎘、鉻、砷的標準曲線的繪制

將待測樣品的濃度作為橫坐標（X），以儀器的檢測數(shù)據(jù)作為縱坐標（Y）繪制鎘的標準曲線，其回歸方程為Y=（0.002077+0.069 548 X）/（1+0.05837 8），相關系數(shù)為R2=0.999 3，線性范圍為0.000～1 0.000 n g/m L；鉻的標準曲線回歸方程為Y=（0.00757 4+0.013664X）/（1+0.00011 4），相關系數(shù)為R2=0.999 4，線性范圍為0.000～5 0.000 n g/m L；砷標準曲線回歸方程為Y=142.232X-4.449，相關系數(shù)R2為1.000 0，線性范圍為0.000～20.000 n g/m L。

2.2 樣品中鎘、鉻、砷的測定結果

樣品蔬菜重金屬含量測定結果規(guī)定為鮮重樣品，在調(diào)查的24個樣品中，重金屬的檢測結果見表2。

從表3可看出，韭菜中鎘的含量為0.001 3～0.055 m g/k g，在胡蘿卜中鎘的含量為0.0022～0.014 m g/ k g；韭菜中鉻的含量為0.025～0.16m g/k g，胡蘿卜中鉻的含量范圍為0.003 0～0.049 m g/k g；韭菜中砷的含量為0.005 0～0.0 31m g/k g，胡蘿卜中砷的含量為0.000 0～0.0050m g/k g。 GB2762-20 12要求，新鮮蔬菜中鎘的限量標準為≤0.2m g/k g（葉菜類）、0.1 m g/k g（塊根類）；鉻的限量標準為≤0.5 m g/k g；砷的限量標準為≤0.5 m g/k g。數(shù)據(jù)表明所檢測樣品的3種重金屬含量均在國家標準要求限量以內(nèi)。韭菜中鎘含量的均值高于胡蘿卜；韭菜的鉻含量大于胡蘿卜的鉻含量；兩種蔬菜中砷含量差別不大。由此可看出，蔬菜不同，其對重金屬富集的能力也有所不同，上述12個地方的2種有機蔬菜樣品重金屬含量均低于國家限量標準。

2.3 方法加標回收率

試驗測得韭菜中鎘元素的回收率為100%，鉻的回收率為9 4.0%，砷的回收率為7 4.0%、胡蘿卜中鎘元素的回收率為9 7.5%，鉻的回收率為8 8.8%，砷的回收率為72.0%。3種元素的回收率符合國家標準規(guī)定，方法準確可靠。

表1 耶拿650型原子吸收分光光度計儀器參數(shù)

表2 樣品韭菜、胡蘿卜的分析結果

3 結語

本次試驗所采集樣品中鎘、鉻、砷含量均在國家標準限量內(nèi)，符合有機蔬菜的國家標準。但由于樣品種類、數(shù)量有限，無法全面反映整個市場有機蔬菜的狀況，需要有關研究單位和食品監(jiān)督部門進一步調(diào)研分析，建立長期的食品安全檢測網(wǎng)絡，確保讓市民買到衛(wèi)生安全的放心蔬菜。

[1]馬光,賀旭峰,胡斌.焦作博愛農(nóng)場與中馬村礦土壤及玉米重金屬污染分析[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學學報,2007(B3):43-46.

[2]孫健,鐵柏清,秦普豐.鉛鋅礦區(qū)土壤和植物重金屬污染調(diào)查分析[J].植物資源與環(huán)境學報,2006(2):63-67.

[3]楊克敵.微量元素與健康[M].北京:科學出版社,2003.

[4]任婷,趙麗嬌,鐘儒剛.高分辨連續(xù)光源石墨爐原子吸收光譜法測定面制食品中的鋁[J].光譜學與光譜分析,2011(12):33-88.

付爽（1986-），女，河南新鄉(xiāng)人，本科。研究方向：食品檢測。