胡存中，聶正華，王金華

(江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司，江蘇南京 210014)

22%阿維菌素?螺螨酯懸浮劑的高效液相色譜分析

胡存中，聶正華，王金華

(江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司，江蘇南京 210014)

采用高效液相色譜法，對(duì)22%阿維菌素·螺螨酯懸浮劑進(jìn)行分離和定量分析。使用Waters Nova-Pak 3.9 mm×150 mm，4 μm C18不銹鋼色譜柱和PDA 996二極管陣列紫外檢測(cè)器，以甲醇+水(85+15)為流動(dòng)相，在245 nm波長(zhǎng)處采用外標(biāo)法定量。阿維菌素、螺螨酯標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.018、0.037，變異系數(shù)分別為0.88%、0.19%，平均回收率分別為99.81%、99.95%。該分析方法簡(jiǎn)單、可靠、快速，適用于制劑中有效成分的定量分析。

高效液相色譜；阿維菌素；螺螨酯；懸浮劑；分析

柑橘紅蜘蛛又稱(chēng)柑橘全爪螨，屬屬蛛形綱蜱螨目葉螨科，是柑橘上的主要害蟲(chóng)之一，年發(fā)生世代多，發(fā)生嚴(yán)重，以成螨和幼螨為害柑橘的葉片和果實(shí)。受其為害輕則脫綠變白，重則造成大量落葉，影響柑橘樹(shù)勢(shì)和產(chǎn)量[1-2]。螺螨酯(spirodiclofen)為拜耳公司開(kāi)發(fā)的一種季酮酸類(lèi)殺螨劑，具有全新的作用機(jī)制，但速效性較差；阿維菌素(abamectin)對(duì)螨類(lèi)和昆蟲(chóng)具有胃毒和觸殺作用，速效且對(duì)環(huán)境和作物安全，因此將螺螨酯和阿維菌素進(jìn)行復(fù)配可以揚(yáng)長(zhǎng)避短[3]，更好地防治柑橘紅蜘蛛。22%阿維菌素·螺螨酯懸浮劑是江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司最新開(kāi)發(fā)的防治柑橘紅蜘蛛的高效藥劑，本試驗(yàn)采用高效液相色譜法對(duì)該產(chǎn)品進(jìn)行有效的分離和測(cè)定，方法快速，簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度和精密度均較高，可用于該產(chǎn)品的定量分析。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

Waters 515高效液相色譜儀；PDA996二極管陣列紫外檢測(cè)器；waters色譜工作站；色譜柱：Waters Nova-Pak 3.9 mm×150 mm，4 μm C18不銹鋼色譜柱；微量注射器：25 μL；超聲波清洗器；微孔過(guò)濾膜：0.45 μm有機(jī)膜。

1.1.2 試劑

甲醇：色譜純；水；二次重蒸水；阿維菌素標(biāo)樣(已知含量≥99.0%)；螺螨酯標(biāo)樣(已知含量≥99.0%)。

1.2 色譜操作條件

流動(dòng)相：甲醇+水=85+15(體積比)；柱溫：室溫；流量：1.0 mL/min；檢測(cè)波長(zhǎng)：245 nm；進(jìn)樣體積：10 μL。

1.3 溶液的配制

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱(chēng)取阿維菌素標(biāo)樣0.02 g(精確至0.000 2 g)和螺螨酯標(biāo)樣0.2 g(精確至0.000 2 g)置于50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，超聲溶解，搖勻后準(zhǔn)確移取該液5 mL至50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻，用微孔過(guò)濾膜(0.45 μm)過(guò)濾待用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱(chēng)取試樣1.0 g (精確至0.000 2 g)置于50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，超聲溶解，搖勻后準(zhǔn)確移取該液5 mL至50 mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻，用微孔過(guò)濾膜(0.45 μm)過(guò)濾待用。

1.4 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，直到相鄰2針的相對(duì)響應(yīng)值變化＜1.5%后，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣測(cè)定。

1.5 計(jì)算

分別計(jì)算2針標(biāo)樣溶液和2針試樣溶液中各有效成分峰面積的平均值，試樣中阿維菌素或螺螨酯的質(zhì)量百分含量w(%)按下式計(jì)算：

式中：A1——前后2針標(biāo)樣溶液中阿維菌素(螺螨酯)峰面積的平均值；A2——前后2針試樣溶液中阿維菌素(螺螨酯)峰面積的平均值；M1——阿維菌素(螺螨酯)標(biāo)樣的質(zhì)量，g；M2——試樣的質(zhì)量，g；P1——標(biāo)準(zhǔn)品中阿維菌素(螺螨酯)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與分析

2.1 流動(dòng)相的選擇

根據(jù)阿維菌素和螺螨酯2種組分的性質(zhì)，選用甲醇作溶劑，為確保2種組分能有效溶解，分別對(duì)甲醇+水和乙腈+水的體積比做了多種配比試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果證明，以甲醇+水=85+15(體積比)作為流動(dòng)相時(shí)，2種組分能有效分離，且基線(xiàn)平穩(wěn)，峰形對(duì)稱(chēng)(圖1)。

圖1 22%阿維菌素·螺螨酯懸浮劑液相色譜圖

2.2 色譜分離條件的選擇

通過(guò)對(duì)阿維菌素、螺螨酯標(biāo)準(zhǔn)溶液在210～400 nm波長(zhǎng)處的光譜掃描，結(jié)合不同波長(zhǎng)處溶劑及雜質(zhì)峰不同程度的干擾，勢(shì)必影響有效成分吸收峰面積的大小和檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。綜合考慮，選擇245 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。阿維菌素和螺螨酯的紫外光譜圖見(jiàn)圖2、圖3。

圖2 阿維菌素B1b和阿維菌素B1a的紫外光譜圖(210～400 nm)

圖3 螺螨酯的紫外光譜圖(210～400 nm)

2.3 分析方法的線(xiàn)性關(guān)系曲線(xiàn)

分別稱(chēng)取阿維菌素標(biāo)樣0.02 g、螺螨酯標(biāo)樣各0.2 g (均精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀釋至刻度作為母液。用移液管分別移取1、2、4、6、8、10 mL于6個(gè)50 mL容量瓶中，再甲醇稀釋至刻度。共配制6種不同濃度的標(biāo)樣溶液，待儀器按要求條件穩(wěn)定后，分別進(jìn)同樣體積的標(biāo)樣，以質(zhì)量濃度做橫坐標(biāo)，以峰面積做縱坐標(biāo)作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。阿維菌素線(xiàn)性方程y=47.291x－9.698 6，相關(guān)系數(shù)為0.999 8 (圖4)，螺螨酯線(xiàn)性方程為y=28 565x－54.573，相關(guān)系數(shù)為0.999 8(圖5)，線(xiàn)性關(guān)系良好。

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度

為檢測(cè)分析方法的準(zhǔn)確度，測(cè)定了產(chǎn)品的回收率，結(jié)果表明阿維菌素和螺螨酯的平均回收率分別為99.81%、99.95%(表1)。

表1 22%阿維菌素·螺螨酯懸浮劑高效液相色譜分析的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

圖4 阿維菌素線(xiàn)性關(guān)系圖

2.5 分析方法的精密度

對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定6次，結(jié)果表明標(biāo)準(zhǔn)偏差阿維菌素為0.018，螺螨酯為0.037，變異系數(shù)阿維菌素為0.88%，螺螨酯為0.19%(表2)。

圖5 螺螨酯線(xiàn)性關(guān)系圖

表2 22%阿維菌素·螺螨酯懸浮劑高效液相色譜分析的精密度試驗(yàn)

3 結(jié) 論

本試驗(yàn)的各項(xiàng)分析結(jié)果表明，本分析方法簡(jiǎn)單、可靠、快速，既能作阿維菌素和螺螨酯復(fù)配的分析測(cè)定，同時(shí)又能作各單劑的分析測(cè)定，完全能滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)質(zhì)量的分析控制需要。

[1] 鐘增有. 不同藥劑防治柑橘紅蜘蛛藥效試驗(yàn)[J]. 現(xiàn)代化農(nóng)業(yè), 2016, 438(1)： 67－69.

[2] 蒙永華. 阿維菌素與螺螨酯混配防治柑橘紅蜘蛛藥效試驗(yàn)[J]. 南方園藝, 2014, 25(3)： 42－43.

[3] 趙明明, 楊利, 王智, 等. 24%螺螨酯·阿維菌素懸浮劑的制備及表征[J].農(nóng)藥, 2015, 54(8)： 576－579.

書(shū) 訊

《農(nóng)藥立體化學(xué)》

王鳴華、宋寶安 等編著

本書(shū)在簡(jiǎn)述立體化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的基礎(chǔ)上，系統(tǒng)介紹了光學(xué)異構(gòu)體制備與分析方法，農(nóng)藥手性與生物活性和毒性相關(guān)性，手性農(nóng)藥的環(huán)境行為，以及有機(jī)磷、擬除蟲(chóng)菊酯、三唑類(lèi)、芳氧苯氧丙酸酯類(lèi)等手性農(nóng)藥的立體化學(xué)。在強(qiáng)調(diào)實(shí)用性的同時(shí)，本書(shū)全面反映了手性農(nóng)藥的化學(xué)、生物學(xué)、環(huán)境行為等方面的知識(shí)與最新進(jìn)展，特別是農(nóng)藥合成中的立體選擇性反應(yīng)、特異性手性催化劑及化學(xué)拆分的新方法等，涉及各類(lèi)手性農(nóng)藥的新品種。

書(shū)號(hào)：9787122262202 定價(jià)：88.0 出版時(shí)間：2016年6月 開(kāi)本：B5

如需購(gòu)買(mǎi)以上圖書(shū)，請(qǐng)登錄當(dāng)當(dāng)網(wǎng)、京東商城或卓越亞馬遜，輸入書(shū)名搜索即可購(gòu)買(mǎi)。

也可登錄化學(xué)工業(yè)出版社的天貓旗艦店購(gòu)買(mǎi)。

郵購(gòu)地址：（100011）北京市東城區(qū)青年湖南街13號(hào)化學(xué)工業(yè)出版社

Analysis of Abamectin·Spirodiclofen 22% SC by HPLC

HU Cun-zhong, NIE Zheng-hua, WANG Jin-hua
(Suke Agro-Chemical of Jiangsu Province Co., Ltd., Nanjing 210014, China)

A method for separation and quantitative analysis of abamectin·spirodiclofen 22% SC by HPLC was developed. The sample was quantified by HPLC external standard method with photo-diode-array UV-VIS detector (PDA 996) at 245 nm, using Waters Nova-Pak C18column (3.9 mm×150 mm, 4 μm), and the mixture of methanol and water as mobile phase (85∶15, by vol). The result showed that the standard deviation were 0.018, 0.037, the variation coefficients were 0.88%, 0.19%, the average recoveries were 99.81%, 99.95%, respectively. This method has the advantages of simple, reliable and fast, which is suitable for quantitative analysis of active ingredients.

HPLC; abamectin; spirodiclofen; SC; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2016.06.12

TQ450.7；S481+.8

：A

1009-6485(2016)06-0051-03

胡存中(1972—)，男，江蘇建湖人，副研究員，學(xué)士，主要從事農(nóng)藥生產(chǎn)和分析工作。E-mail：hucunz@163.com。

2016-10-09。