李鋒武 白 雪 劉 碩 西安市食品藥品檢驗(yàn)所(西安 710054)

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ICP-MS法測(cè)定丹參藥材中多種重金屬元素的含量

李鋒武 白 雪 劉 碩?西安市食品藥品檢驗(yàn)所(西安 710054)

目的：建立ICP-MS法測(cè)定丹參藥材中鉛、鎘、汞、砷、銅等重金屬元素含量的方法。方法：丹參藥材粗粉經(jīng)微波高壓消解，以鍺、錮、鉍作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，采用ICP-MS同時(shí)測(cè)定丹參藥材中5種重金屬元素的含量。結(jié)果：5種重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r分別為0.9992、0.9995、0.9997、0.9994、0.9991，加標(biāo)回收率均在91.1%～102.5%之間。結(jié)論：該方法操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確，可用于丹參藥材中5種重金屬元素的含量測(cè)定。

丹參為臨床常用中藥，其化學(xué)成分主要有丹參酮類和丹參酚酸類等[1]，具有祛瘀止痛、活血通經(jīng)、清心除煩等功效。但由于環(huán)境等因素，造成藥材存在不同程度的重金屬污染。中藥材中重金屬超標(biāo)問題已經(jīng)影響到我國(guó)中藥材的出口，因此，控制中藥材中重金屬已經(jīng)刻不容緩[2]。《中國(guó)藥典》2010年版重金屬和有害元素測(cè)定法[3]和文獻(xiàn)中[4]均采用原子吸收分光光度法測(cè)定重金屬的含量，該方法的缺點(diǎn)是復(fù)雜基體干擾嚴(yán)重，不能同時(shí)分析多種元素。ICP-MS具有靈敏度高、可快速檢測(cè)多種元素及其同位素且分析精度極高，近年來在分析領(lǐng)域應(yīng)用越來越廣泛[5]。本文擬建立ICP-MS法同時(shí)測(cè)定對(duì)丹參藥材中的鉛、鎘、汞、砷、銅等重金屬含量，為進(jìn)一步控制藥材質(zhì)量提供依據(jù)。

1 儀器與試藥 1.1 儀 器 電感耦合等離子體-質(zhì)譜儀(Varian公司810M型)，微波消解儀(Antonpaar公司，multiwave3000型)，分析天平(SARTORIUS公司BT224S型)

1.2 試 劑 硝酸(優(yōu)級(jí)純，默克公司)，硫酸(優(yōu)級(jí)純，西安化學(xué)試劑廠)，過氧化氫(優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，水為去離子水。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液 鉛(Pb，GSB08619 10042)，銅(Gu，GSB08615 9104)，鎘(Cd，GSB08612 9073)，砷 (As，GSB08611 10052)，汞(Hg，GBW08617 10043)，內(nèi)標(biāo)為銦(115In，GBW04-1731-2004)，鍺(72Ge，GSB04-1728-2004)，鉍(209Bi，GSB04-1719-2004)。

1.4 樣 品 10批丹參藥材均購自西安不同藥店。

2 方法與結(jié)果 2.1 經(jīng)優(yōu)化的ICP-MS工作條件ICP發(fā)生器功率為1100，霧化器流量為0.92，輔助氣流量為1.20，冷卻氣流量為15.0，離子透鏡電壓為6.25，檢測(cè)器模擬階段電壓為-1650，檢測(cè)器脈沖階電壓為700。

2.2 樣品溶液的制備 將丹參藥材置于60℃的烘箱中干燥后粉碎，過20目尼龍篩，保存?zhèn)溆?。取藥材粗粉約0.3g，精密稱定后置于100ml聚四氟乙烯消解罐中，依次加入HNO34ml，H2O22ml和H2O2ml，振搖使混合均勻，靜置2h，按表1所列步驟條件進(jìn)行微波消解。消解完全后，將消解液過濾轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用2%HNO3定容至刻度，搖勻后備用。同法制作空白樣品。

表1 微波消解條件

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 精密量取各元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液適量，按表2所列濃度，用2%HNO3稀釋成相應(yīng)濃度的混合溶液。取內(nèi)標(biāo)鍺、銦、鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液，用2%HNO3逐級(jí)稀釋成1μg/L。

表2 各元素混合溶液的濃度

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 分別吸取標(biāo)準(zhǔn)空白溶液，不同濃度的鉛、鎘、汞、銅、砷混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和內(nèi)標(biāo)鍺、銦、鉍使用液，分別導(dǎo)入電感耦合等離子體質(zhì)譜中，在上述儀器參數(shù)下條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見表3，表明該方法線性關(guān)系良好。

表3 各元素線性關(guān)系結(jié)果

2.5 精密度試驗(yàn) 取4號(hào)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)測(cè)定5次，5種元素的RSD%均小于4%，表明該方法精密度良好。

2.6 重復(fù)性試驗(yàn) 取同一份藥材各粗粉0.2g，按2.2項(xiàng)下操作，平行5份，測(cè)定藥材中5種重金屬含量，結(jié)果5種元素的RSD%均小于5%，表明該方法精密度良好。

2.7 回收率試驗(yàn) 稱取已知各元素含量的藥材粗粉，分別加入各測(cè)定元素的對(duì)照品溶液適量，按上述方法操作測(cè)定，計(jì)算各元素的回收率，結(jié)果見表4。結(jié)果表明，該方法回收率良好。

表4 各元素回收率試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

2.8 樣品測(cè)定 取10批丹參藥材，按上述方法測(cè)定，結(jié)果見表5。

表5 樣品測(cè)定結(jié)果(mg/kg，n=2)

3 討 論 本文建立了ICP-MS法測(cè)定丹參藥材中5種重金屬元素的測(cè)定方法，試驗(yàn)過程中比較了不同的消解方法，最終確定了微波消解的方法和步驟，該方法簡(jiǎn)便易操作，結(jié)果準(zhǔn)確，可作為丹參藥材中重金屬元素的含量測(cè)定方法。從檢驗(yàn)結(jié)果來看，10批次藥材中有3批次藥材銅元素超標(biāo)，建議監(jiān)管部門應(yīng)對(duì)中藥材加強(qiáng)監(jiān)管。

[1] 王永業(yè).丹參制劑在腹膜透析患者中的應(yīng)用概況[J].承德醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2013,30(1):58-60.

[2] 詹孝慈,朱守立,武忠亮.苔蘚植物對(duì)重金屬耐受和富集作用的研究進(jìn)展[J].興義民族師范學(xué)院學(xué)報(bào),2014,12(6):121-124.

[3] 孟 萌,陳 濤,李 進(jìn),等.丹參藥材中鉛、鎘、砷、汞、銅的含量測(cè)定[J].天津中醫(yī)藥,2009,26(3)：248-249.

[4] 國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典[S].北京:人民衛(wèi)生出版社,2010.

[5] 劉長(zhǎng)江,韓 梅,賈 娜.電感耦合等離子體-質(zhì)譜(ICP-MS)技術(shù)及其應(yīng)用[J].廣東化工,2015,42(11):148-150.

(收稿2016-06-19；修回2016-07-05)

丹參/中藥分析化學(xué) @ 重金屬 @ICP-MS

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Adoi:10.3969/j.issn.1000-7369.2016.11.049

?通訊作者:首都醫(yī)科大學(xué)附屬北京胸科醫(yī)院藥學(xué)部(北京 101149)