張曉玲，劉太奇

(1.北京石油化工學(xué)院 環(huán)境材料研究中心，北京 102617；2.北京石油化工學(xué)院 航天材料研究所，北京 102617；3.北京化工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，北京 100029)

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防靜電、高效低阻靜電紡亞微米纖維基復(fù)合凈化材料的制備

張曉玲1,3，劉太奇1,2

(1.北京石油化工學(xué)院 環(huán)境材料研究中心，北京 102617；2.北京石油化工學(xué)院 航天材料研究所，北京 102617；3.北京化工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，北京 100029)

研究了一種過濾效率高，過濾阻力小，同時(shí)具有防靜電吸附性能的復(fù)合空氣夾心凈化材料的制備方法。該材料中間層為亞微米纖維膜，上、下兩層分別為耐高溫材料玻璃纖維和預(yù)過濾層工業(yè)濾布。通過對(duì)此復(fù)合材料電阻率以及過濾效率的測(cè)定表明，這種過濾材料對(duì)粒徑為2 μm顆粒的過濾效率可以達(dá)到99.93%，同時(shí)壓力降只有490 Pa；在夾心層纖維中加入一定比例的碳黑顆粒，可提高導(dǎo)電性，以改善材料靜電性能。當(dāng)加入5%納米碳黑顆粒后，夾心凈化材料的電阻率由5.8×1010Ω·m降為6.0×109Ω·m，有明顯降低。

過濾材料；高效低阻；導(dǎo)電顆粒；防靜電性能

隨著社會(huì)進(jìn)步和人們生活水平的提高，過濾器尤其是高效空氣粒子(HEPA)過濾器、超低穿透率空氣(ULPA)過濾器越來越廣泛地應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，如微電子、制造工業(yè)、醫(yī)院、食品業(yè)、化妝品行業(yè)、環(huán)保業(yè)、核工業(yè)及軍事領(lǐng)域等[1]?？諝庵蠵M2.5和PM10給人們的生活帶來了越來越大的影響。傳統(tǒng)的空氣過濾材料主要包括石棉纖維、聚酯與聚丙烯腈等合成纖維、玻璃纖維等，其對(duì)亞微米微粒以及其他較小病原體難以實(shí)現(xiàn)有效過濾[2]。由靜電紡納米纖維制備的空氣過濾材料比傳統(tǒng)過濾材料能更有效地去除空氣中的有害物[3]。此外，傳統(tǒng)過濾材料容易產(chǎn)生靜電。自20世紀(jì)60年代起，人們開發(fā)了導(dǎo)電纖維，這類纖維的導(dǎo)電基于自由電子，因此無濕度依賴性，它只需在織物中混入0.01%～5%的導(dǎo)電顆粒，就可解決靜電問題[4]。

本文通過在聚苯乙烯(PS)中加入導(dǎo)電物質(zhì)碳黑制備出PS纖維，含碳黑的PS纖維與玻璃纖維和工業(yè)濾布通過實(shí)驗(yàn)室自制熱壓設(shè)備進(jìn)行熱壓，成功制備出過濾效率高、壓力降小和電阻率降低的復(fù)合空氣凈化材料。

1 試驗(yàn)部分

1.1 原料與試劑

PS：平均分子量為140 000，北京化學(xué)試劑公司；N-N二甲基甲酰胺(DMF)：分析純，北京化工廠；乙炔碳黑：20～40 nm，天津金秋實(shí)化工有限公司；玻璃纖維：規(guī)格10 cm×10 cm，江蘇九鼎基團(tuán)股份有限公司；工業(yè)濾布：5 000目，杭州永騰工業(yè)濾布有限公司；白炭黑：2 μm，河北燕邦華工科技有限公司；蒸餾水：艾科浦超純水系統(tǒng)(AFZ-1002-U)，重慶頤洋企業(yè)發(fā)展有限公司。

1.2 導(dǎo)電纖維的制備

分別將0.077、0.158和0.243 g碳黑加入15 g DMF中，磁力攪拌12 h，均勻分散；再加入3 g PS，溶于DMF中，磁力攪拌20 h，配制成PS質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%，碳黑與PS的質(zhì)量比分別為1∶39、1∶19和3∶37的混合溶液。超聲共振10 min后，將所配溶液進(jìn)行靜電紡絲，電壓分別為15、18和21 kV，采用7號(hào)針頭，鋁箔與噴頭間的距離為10 cm[5]。

1.3 復(fù)合夾心過濾材料的制備

選定碳黑與PS質(zhì)量比及紡絲電壓后，通過靜電紡絲將摻雜碳黑的PS亞微米纖維電紡于工業(yè)濾布上，再通過熱壓裝置將單面含有亞微米纖維層的工業(yè)濾布與玻璃纖維進(jìn)行熱壓粘結(jié)，其中亞微米纖維層為中間層。工業(yè)濾布與玻璃纖維的規(guī)格均為10 cm×10 cm，輥筒溫度為102 ℃，兩輥間隙為0.3 mm。

1.4 夾心凈化材料電阻率測(cè)試

將尺寸為10 cm×10 cm的夾心凈化材料放入ZC36型高阻計(jì)進(jìn)行測(cè)試。讀取電流值I、電壓值U，通過式1、式2計(jì)算凈化材料的電阻率ρV。其中，厚度d為三點(diǎn)厚度的平均值[6]。

(1)

(2)

式中，r為圓盤半徑，取2.5 cm；d為材料厚度；RV為材料電阻。

最后，通過比較加入碳黑后凈化材料電阻率變化來判斷其靜電性能。

1.5 夾心凈化材料壓力降測(cè)試

根據(jù)U型管壓強(qiáng)計(jì)原理，使用實(shí)驗(yàn)室自行研制裝置讀取水柱高度差h，根據(jù)式3計(jì)算壓力降P[7]。

P=ρgh

(3)

式中，ρ為水的密度，取1.0×103kg/m3；g為重力加速度，取9.8 m/s2；h為水柱高度差。

通過控制紡絲時(shí)間，即纖維層厚度，進(jìn)而調(diào)節(jié)壓力降大小，以平衡壓力降和過濾效率。

1.6 夾心凈化材料過濾性能測(cè)試

白炭黑(SiO2)粒徑較均勻，平均直徑為2 μm，能較好地分散在蒸餾水中，濁液的濁度值能直接反映溶液濃度。利用白炭黑和去離子水配制120 NTU的濁液，采用死端抽濾法，測(cè)量過濾前、后濁液濁度值C，通過式4計(jì)算過濾效率SF[8]。

(4)

式中，C1、C2分別是過濾前、后濁液的濁度值，單位為NTU(1 NTU=1 mg/L懸浮體)。

2 結(jié)果與討論

2.1 導(dǎo)電纖維形貌

2.1.1 電壓對(duì)纖維直徑的影響

碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19條件下，不同紡絲電壓時(shí)PS纖維的平均直徑見表1。從表1中可以看出，隨著靜電紡絲電壓的增加，纖維直徑減小[9]，且纖維均勻，形貌良好。所以選擇紡絲電壓為18 kV。

表1 不同紡絲電壓下纖維的平均直徑

2.1.2 碳黑含量對(duì)纖維直徑的影響

摻雜不同含量碳黑后纖維的平均直徑見表2。從表2中可以看出，隨著碳黑含量的增多，纖維平均直徑由1 736 nm減小到1 368 nm，且纖維均勻，形貌良好。此規(guī)律可從式5得到解釋[10]：隨著碳黑含量的增多，液滴表面電荷增多，介電常數(shù)ε0增大，從而導(dǎo)致液滴表面直徑減小。由于碳黑與PS質(zhì)量比為3∶37時(shí)紡絲困難，所以選擇碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19。

(5)

式中，Q為球體表面總電荷；ε0為介電常數(shù)；γ為液體表面張力；R為液滴表面直徑。

表2 不同碳黑含量下纖維的平均直徑

2.2 夾心凈化材料

作為基材的工業(yè)濾布的掃描電子顯微鏡(SEM)圖如圖1所示，夾芯材料SEM圖如圖2所示。

圖1 空白工業(yè)濾布SEM圖

圖2 夾芯材料SEM圖

2.3 夾心復(fù)合材料的導(dǎo)電性能

碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19和不含碳黑的電阻率對(duì)比表見表3。從表3中可以看出，碳黑的加入使電阻率由5.8×1010Ω·m降為6.0×109Ω·m，直接改善了其靜電性能，從而降低了靜電吸附影響。

表3 夾芯材料電阻率對(duì)比表

2.4 夾心復(fù)合材料的壓力降和過濾性能

在碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19，紡絲時(shí)間分別為4、10 min時(shí)，夾心凈化材料空氣中對(duì)應(yīng)的壓力降見表4。從表4中可以看出，工業(yè)濾布過濾阻力為284 Pa；當(dāng)紡絲時(shí)間越長(zhǎng)，即纖維層越厚時(shí)，過濾層孔徑減小，導(dǎo)致過濾阻力增大。

表4 不同紡絲時(shí)間條件下夾芯材料的壓力降

碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19條件下，紡絲時(shí)間分別為4、10 min時(shí)，夾心凈化材料過濾白炭黑時(shí)的過濾效率見表5。從表5可以看出，工業(yè)濾布起著預(yù)過濾的作用，加入纖維層后過濾效率由23.67%提高到99.93%；當(dāng)紡絲時(shí)間越長(zhǎng)，即纖維層越厚時(shí)，過濾層孔徑減小，從而夾心材料過濾效率增大；在過濾效率增大的同時(shí)，所需要的壓力降也增大。

表5 不同紡絲條件下過濾效率對(duì)比

3 結(jié)語

本文成功制備出過濾效率高，過濾阻力小，具有一定抗靜電性能的亞微米基夾心復(fù)合材料，其中，夾心材料中亞微米纖維層起著提高過濾效率與抗靜電的作用[11]。當(dāng)碳黑與PS質(zhì)量比為1∶19時(shí)，夾心材料電阻率由5.75×1010Ω·m降為5.96×109Ω·m，其導(dǎo)電性能得到了改善，從而降低了靜電吸附帶來的影響。夾心材料能夠過濾的顆粒大小隨紡絲時(shí)間顯著增大，過濾效率隨著纖維厚度的增加而增大，同時(shí)所需壓力降也會(huì)增大。本文中電紡時(shí)間為4 min時(shí)，過濾效率高，壓力降小。

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責(zé)任編輯 鄭練

Preparation of Anti-static, Low Resistance and High Efficient Electrospun Submicron Fiber based on Composite Purification Material

ZHANG Xiaoling1,3, LIU Taiqi1,2

(1.Research Center of Ecomaterial, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China;2.Aerospace Materials Research Institute, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China;3.College of Materials Science and Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China)

A novel composite air purification material with high filtering efficiency, low resistance and anti-static adsorption properties is prepared. The intermediate layer of the material is submicro-fiber membrane, and the upper and lower layers are high temperature resistant glass fiber materials and pre-filtration layer industrial fiber respectively. The resistivity and filtration efficiency of this composite material is analyzed. The results show that the filtration efficiency for particles of 2 μm can reach 99.93%, while the pressure is only 490 Pa. A certain proportion of carbon black particles is added in the sandwich layer fibers to improve the electrostatic property of the material. The resistivity of this sandwich purification material significantly reduces from 5.8×1010Ω·m to 6.0×109Ω·m after the addition of 5% nano-carbon black particles in the inner submicro-fiber membrane, and this is the reason that the electrostatic property of the sandwich material has been improved.

purification material, high efficiency and low resistance, conductive particles, anti-static property

TQ 34

A

張曉玲(1991-)，女，碩士研究生，主要從事納米材料等方面的研究。

劉太奇

2016-06-24