成樹森

（晉城市自來水公司，山西晉城　048000）

生活飲用水中百菌清的檢測

成樹森

（晉城市自來水公司，山西晉城048000）

用氣相色譜法測定飲用水中百菌清的含量。該方法對水樣進(jìn)行固相萃取濃縮預(yù)處理，用氣相色譜儀測定，其回收率在94%-105%之間，精密度小于0.4%。方法簡單，靈敏度高，準(zhǔn)確度好，并且檢出限低，所檢測的樣品濃度范圍寬，在城市供水以及其他水質(zhì)檢測中滿足檢測的需求，實(shí)際應(yīng)用效果良好，結(jié)果令人滿意。

百菌清7890A氣相色譜固相萃取

近年來由于環(huán)境污染導(dǎo)致水源被污染的情況日趨嚴(yán)重，飲用水中有毒有害物質(zhì)明顯增加，尤其是農(nóng)藥污染較多。這些物質(zhì)對人體有急性或慢性，直接或間接的致毒作用，對人體產(chǎn)生致癌、致畸、致突變等嚴(yán)重危害人體健康。所以分析和檢定水中農(nóng)藥殘留對環(huán)境保護(hù)和人體健康都有非常重要的意義。

百菌清（C8N2Cl4）英文名字ch lorothalonil，又名四氯間苯二甲腈、百菌清膠懸劑、百菌清懸浮劑、百菌清煙劑，屬于低毒殺菌劑。純品為白色無味粉末，沸點(diǎn)350℃，熔點(diǎn)250-251℃，微溶于水，溶于二甲苯和丙酮等有機(jī)溶劑。原粉含有效成份96%，外觀為淺黃色粉末，稍有刺激臭味，對酸、堿、紫外線穩(wěn)定。低毒，對兔眼睛和角膜有明顯刺激作用，可產(chǎn)生角膜混濁，且不可逆轉(zhuǎn)，但對人眼睛沒有此種作用，對少數(shù)人皮膚有刺激作用，對魚毒性大。對弱酸、弱堿及光熱穩(wěn)定，無腐蝕作用。在植物表面易粘著，耐雨水沖刷，殘效期一般7-10天。主要用于果樹、蔬菜上銹病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治。GB/T5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定其在飲用水中的限值為0.01mg/L。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器及條件

儀器設(shè)備：7890A氣相色譜儀（美國Aglient公司）配μECD檢測器，超純水系統(tǒng)（優(yōu)普），全自動固相萃取濃縮儀（SPE-DEX4790/ DryVap）。

色譜柱：HP-5色譜柱，氣化室溫度：300℃，檢測器溫度：300℃，室溫：25℃，進(jìn)樣量：1μL。

流動相：高純氮?dú)猓兌龋?9.999%），流速：2m L/m in。檢測器：μECD檢測器。

程序升溫條件：150℃，以20℃/m in至200℃，保留3m in。

1.2試劑

甲醇：色譜純，經(jīng)0.2μm微膜過濾。

百菌清：S3613，濃度1000μg/m L（國家標(biāo)物中心購買）

1.3水樣采集與預(yù)處理

樣品的穩(wěn)定性：常溫下對酸、堿穩(wěn)定，不揮發(fā)。

水樣采集：水樣采集在1000m L磨口塞棕色玻璃瓶中，盡快測定。

水樣預(yù)處理：準(zhǔn)確量取水樣（pH＜1）500m L于800m L溶劑瓶中，放于SPE-DEX4790進(jìn)行萃取，得到萃取液約10m L。

表1　加標(biāo)回收率試驗(yàn)

表2　水樣分析結(jié)果

將萃取液于Dry Vap上氮吹濃縮至小于1m L，用甲醇定容至1m L，用氣相色譜儀測定。

1.4分析步驟

按標(biāo)準(zhǔn)系列濃度由低到高分別吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液1μL進(jìn)行數(shù)據(jù)采集、分析處理。

2　結(jié)果與討論

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線及其線性相關(guān)系數(shù)

將標(biāo)準(zhǔn)百菌清溶液稀釋100倍，得到濃度為10μg/m L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，再將儲備液稀釋10倍得到濃度為1μg/m L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。用使用液配制成0.1，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，用氣相色譜儀進(jìn)行測定，得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間為4.667m in；回歸方程為Y=3779X-60和線性相關(guān)系數(shù)為0.99992；檢出限為0.007μg/L，所測物質(zhì)在給定的范圍內(nèi)均線性良好。

2.2精密度和回收率試驗(yàn)

2.2.1精密度實(shí)驗(yàn)和檢測限的測定

取0.2mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定7次，測定結(jié)果0.1871、0.1861、0.1857、0.1853、0.1862、0.1858、0.1866mg/L；0.8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定7次結(jié)果0.7731、0.7760、0.7760、0.7791、0.7806、0.7808、0.7781mg/L，計(jì)算兩個(gè)濃度點(diǎn)精密度（RSD%）分別為0.32和0.36，小于0.5%?？芍?，該方法能得到較好的精密度。

根據(jù)精密度測試，可以計(jì)算出每種化合物的相對偏差（S，mg/ L）分別為0.0006和0.0028mg/L，得出方法的最低檢測限（MDL）為：MDL（μg/L）=3S。

2.2.2回收率試驗(yàn)

在純水中加入0.1-0.4mg/L的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，分別對純水和加標(biāo)水樣進(jìn)行測定，得出其加標(biāo)回收率在94%-105%之間。

回收率=（加標(biāo)測定濃度-樣品濃度）×100%/加標(biāo)濃度。見表1。

2.2.3樣品分析

分別采集晉城市一水廠出廠水、4#水源井、春光電廠1#水源井、晉城一中以及晉城大學(xué)管網(wǎng)末梢水用上述方法進(jìn)行分析，結(jié)果如表2所示。

N.D：表示未檢出。

由表2可知，晉城市飲用水為地下水，未受農(nóng)藥百菌清污染。

3　結(jié)語

新國家飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)參考方法GB/T5750-2006提供檢測百菌清的方法為氣相色譜法，其色譜柱為填充柱，分離能力較差，柱效較低。實(shí)驗(yàn)過程中使用有機(jī)試劑較多，影響操作人員身體健康，污染環(huán)境。本文用萃取濃縮技術(shù)處理樣品后用毛細(xì)柱氣相色譜儀測定，操作簡便，樣品出峰快時(shí)間短，而且方法的靈敏度和檢出限都符合實(shí)際檢測要求。