荊軍航,周婷婷,李興彪
(錦西石化分公司研究院,遼寧 葫蘆島 125001)
生產(chǎn)工藝
航煤加氫催化劑的選型與應(yīng)用
荊軍航,周婷婷,李興彪
(錦西石化分公司研究院,遼寧 葫蘆島 125001)
分析噴氣燃料加抗靜電劑后水分離指數(shù)嚴(yán)重下降的原因,確定影響因素為原料油中攜帶的堿性氮化物。當(dāng)處理堿性氮化物含量較高的原料時(shí),需要選用脫氮率更好的加氫催化劑。通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選確定了新型加氫催化劑,工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,新型催化劑能夠滿足航煤生產(chǎn)需要。
噴氣燃料 ;水分離指 數(shù); 抗靜電劑
錦西石化分公司航煤加氫裝置以南、 北蒸餾常一線混合油為原料生產(chǎn)3#噴氣燃料,產(chǎn)品執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 6537-2006,對(duì)水分離指數(shù)的要求是:加劑前水分離指數(shù)不小于85,加入抗靜電劑后水分離指數(shù)不低于70。公司航煤加氫裝置于2013年11月17日檢修后開(kāi)工,加工處理南、北蒸餾常一線原料,航煤一直達(dá)不到質(zhì)量指標(biāo)要求,突出表現(xiàn)在固體顆粒污染物含量超標(biāo)及加入抗靜電劑后水分離指數(shù)不合格。經(jīng)過(guò)調(diào)整操作、原料監(jiān)控及更換過(guò)濾器濾芯等措施,航煤固體顆粒污染物含量達(dá)標(biāo),航煤質(zhì)量問(wèn)題集中表現(xiàn)為水分離指數(shù)不合格。具體表現(xiàn)為單獨(dú)加入抗靜電劑及抗磨劑,水分離指數(shù)下降不明顯,同時(shí)加入抗靜電劑及抗磨劑后,水分離指數(shù)下降至44,指標(biāo)要求不小于70,水分離指數(shù)下降嚴(yán)重。裝置曾考慮采用改性白土對(duì)航煤產(chǎn)品進(jìn)行精制,產(chǎn)品可以達(dá)標(biāo),但由于油品堿性氮含量高,顆粒白土僅運(yùn)行10d便失活,代價(jià)昂貴。對(duì)南、北蒸餾原料進(jìn)一步分析得出,南蒸餾常一線原料堿性氮含量較高,達(dá)12.9×10-6,北蒸餾常一線原料堿性氮含量較低,為1.7×10-6,因此目前裝置采取將南蒸餾原料劃出,只保留處理北蒸餾原料維持生產(chǎn)合格航煤,導(dǎo)致航煤加氫裝置負(fù)荷降低,效益損失大。
資料顯示,水分離指數(shù)不合格的根本原因是油品中堿性氮化物的存在[1],使得抗靜電劑活性成分沖突,衍生出了新的表面活性物質(zhì),大幅降低了水分離指數(shù)[2]。堿性氮化物的影響已形成共識(shí),但目前還沒(méi)有相關(guān)的機(jī)理分析。
圖1 不同堿氮含量下水分離指數(shù)與加劑量關(guān)系
從圖1中看出,加入抗靜電劑后,航煤水分離指數(shù)發(fā)生變化。堿性氮含量不同的航煤,其水分離指數(shù)受抗靜電劑加入量影響也不同。隨著堿性氮含量升高,航煤水分離指數(shù)受抗靜電劑加入量影響增大,證明堿性氮是影響航煤水分離指數(shù)的重要組分。
航煤加氫裝置使用的是標(biāo)準(zhǔn)公司生產(chǎn)的DC-2551加氫精制催化劑,其主要成分為鈷和鉬,脫硫能力強(qiáng),脫氮能力弱,而我公司航煤加氫原料來(lái)自于南、北蒸餾常一線,分析顯示南蒸餾常一線的總氮及堿性氮均較高,堿性氮達(dá)到11×10-6。堿性氮與航煤產(chǎn)品抗靜電劑T1502(聚醚聚砜類(lèi)物質(zhì))和抗磨劑T1601(環(huán)烷酸)活性成分沖突,衍生出了新的表面活性物質(zhì),大幅降低了水分離指數(shù)。因此,解決航煤產(chǎn)品水分離指數(shù)不合格問(wèn)題的關(guān)鍵,是選用同時(shí)具備脫硫和脫氮能力的航煤加氫精制催化劑,脫除航煤中的堿性氮,從而消除航煤中堿性氮化物對(duì)水分離指數(shù)的影響,確保水分離指數(shù)合格。
在實(shí)驗(yàn)室小型加氫裝置上,篩選評(píng)價(jià)相關(guān)催化劑,脫堿氮能力作為考察催化劑性能的關(guān)鍵指標(biāo)。典型實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 航煤加氫催化劑篩選實(shí)驗(yàn)結(jié)果
從表1可看出,在相同的加氫操作參數(shù)下,催化劑脫堿氮活性有很大差別,DN-3620催化劑脫堿氮活性更高,其精制產(chǎn)品堿氮含量更低,加抗靜電劑后水分離指數(shù)更穩(wěn)定。另外,從3種催化劑的脫硫活性看,DN-3620催化劑脫硫率更高,所以DN-3620催化劑加氫活性更優(yōu),為首選催化劑。
2015年10月DN-3620催化劑在錦西石化20萬(wàn)t·a-1航煤加氫裝置上投入應(yīng)用。裝置開(kāi)工正常后,工藝卡執(zhí)行率100%,質(zhì)量合格率100%,裝置在滿負(fù)荷條件下運(yùn)行比較平穩(wěn)。航煤成品各項(xiàng)分析指標(biāo)均達(dá)到指標(biāo)要求,水分離指數(shù)80以上,滿足航煤產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求,結(jié)果見(jiàn)表2、表3。
從表3結(jié)果看出,339#罐、340#罐總硫脫除率分別為87.6%、78.7%,硫醇脫出率分別為98.3%、 94%,表明DN-3620催化劑具有良好的脫硫和脫硫醇效果,339#和340#罐航煤成品各項(xiàng)分析指標(biāo)均達(dá)到指標(biāo)要求,水分離指數(shù)分別是86和80,均滿足航煤產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求,兩罐航煤產(chǎn)品已經(jīng)出廠銷(xiāo)售。
表2 餾出口產(chǎn)品氮含量
表3 航煤成品主要指標(biāo)情況
航煤中的堿性氮化物是加入抗靜電劑后影響水分離指數(shù)下降的關(guān)鍵因素。通過(guò)實(shí)驗(yàn)篩選出了脫硫、脫堿氮性能更好的催化劑,工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明,新型催化劑精制后航煤產(chǎn)品水分離指數(shù)穩(wěn)定,滿足3#噴氣燃料指標(biāo)要求。
[1] 馬永旭,張波,李若愚,王炳東,等. 噴氣燃料水分離指數(shù)影響因素研究[J].石油商技,2012,30(1):80-83.
[2] 田宏斌.噴氣燃料加抗靜電劑后水分離指數(shù)下降原因分析及對(duì)策[J].石油煉制與工,2012,43(10):73-76.
[3] 韓學(xué)軍,張艷,等.堿氮對(duì)噴氣燃料水分離指數(shù)的影響[J].化工技術(shù)與開(kāi)發(fā),2015,44(1):37-39.
Selection and Application of Hydrogenation Catalyst for Jet Fuel
JING Jun-hang, ZHOU Ting-ting, LI Xing-biao
(Research Institute of Jinxi Petrochemical Company, Huludao 125001, China)
TE 624.4+3
B
1671-9905(2016)10-0057-02
荊軍航,男,高級(jí)工程師,博士學(xué)位,長(zhǎng)期從事煉油工藝及水處理技術(shù)研究管理工作
2016-08-02