顧秋蓓,楊 瓊,余 濤,楊忠芳
(中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京 100083)
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耕作措施對土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性的影響
——以黑龍江省與吉林省典型地區(qū)為例
顧秋蓓,楊瓊,余濤,楊忠芳
(中國地質(zhì)大學(xué)(北京)地球科學(xué)與資源學(xué)院,北京100083)
采用傳統(tǒng)的化學(xué)方法、紅外光譜(IR)技術(shù)和固態(tài)13C核磁共振(NMR)技術(shù),研究黑龍江與吉林土壤有機(jī)碳的含量及結(jié)構(gòu)特征,探討耕作措施對不同地區(qū)土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性的影響。研究結(jié)果表明:短期免耕耕作處理并沒有顯著增加土壤有機(jī)碳含量。但與免耕前相比,免耕后土壤有機(jī)質(zhì)的脂族性減弱,穩(wěn)定碳/不穩(wěn)定碳的比值增加,免耕后土壤胡敏素中烷基C/烷氧C和疏水C/親水C的比值均呈增加趨勢,疏水程度增加。因此,短期免耕雖然不能顯著增加土壤有機(jī)碳含量,但是能夠增強(qiáng)土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性。
紅外光譜;固態(tài)13C核磁共振;耕作措施;胡敏素;黑龍江;吉林
土壤是陸地生態(tài)系統(tǒng)的重要組成部分[1]。土壤碳庫可以通過植物光合作用、微生物分解作用和土壤碳呼吸作用實(shí)現(xiàn)土壤碳匯與碳源的轉(zhuǎn)化[2]。一些學(xué)者研究表明,土壤碳庫大約是大氣碳庫(760 Pg)的2~3倍,是植物碳庫(560 Pg)的4.5倍[3-4]。因此,土壤碳庫的微小波動就可能對大氣CO2濃度甚至全球碳平衡產(chǎn)生巨大的影響[5]。
土壤有機(jī)碳不僅在地球表生系統(tǒng)的碳循環(huán)中具有重要作用,而且也是表征土壤肥力的重要指標(biāo)[6]。在土壤有機(jī)碳影響因素中,主要有降水量、年均氣溫等氣候條件,同時土壤pH(土壤酸堿度)、CEC(陽離子交換量)等土壤理化性質(zhì),土壤鐵鋁氧化物和粘土礦物等土壤礦物成分[7-13],以及耕作方式[14]也是影響土壤有機(jī)碳含量及穩(wěn)定性的主要因素。與傳統(tǒng)耕作措施相比,保護(hù)性耕作措施可以提高土壤有機(jī)碳積累[15-17]。保護(hù)性耕作措施是對農(nóng)田實(shí)行免耕、少耕,并用作物殘茬覆蓋地表,減少土壤風(fēng)蝕、水蝕,改善土壤肥力和提高抗旱能力的一項先進(jìn)農(nóng)業(yè)耕作技術(shù)[18]。而傳統(tǒng)的耕作方式因破壞了土壤的團(tuán)聚體結(jié)構(gòu),使有機(jī)碳失去保護(hù)而暴露出來[19],從而加速了有機(jī)質(zhì)的分解,使土壤有機(jī)碳含量下降。
土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性是指土壤有機(jī)碳在當(dāng)前條件下抵抗干擾和恢復(fù)原有水平的能力[20]。土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性的影響因素包括人為因素和自然因素,也稱為可控因素和不可控因素。人為因素主要指土地利用方式和耕作方式的改變,它們是通過影響或改變土壤物理結(jié)構(gòu)、生態(tài)系統(tǒng)生產(chǎn)力、土壤微生物、土壤團(tuán)聚體等間接影響土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性[20]。為了研究正常耕種和2年免耕對土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性的影響,本文選擇黑龍江省雙城市黑土和吉林省永吉縣暗棕壤為研究對象,開展耕作措施對土壤有機(jī)碳含量及穩(wěn)定性的影響研究,研究結(jié)果將為增加農(nóng)田土壤碳匯、提高土壤肥力提供科學(xué)依據(jù)。
圖1 研究區(qū)采樣點(diǎn)位置圖Fig.1 Sampling sites of the study area
研究區(qū)位于黑龍江雙城市和吉林省永吉縣境內(nèi)(圖1),黑龍江雙城市研究區(qū)緯度45°08′,經(jīng)度125°41′。雙城市地處松嫩平原腹地,年均氣溫為3.5 ℃,無霜期140天,年均降水量為180 mm,主要土壤類型為黑土,種植作物為玉米和大豆,種植方式是常規(guī)耕作1年,免耕2年;吉林省永吉縣研究區(qū)緯度43°40′,經(jīng)度126°30′。永吉縣氣候?qū)俦睖貛Т箨懶愿珊撅L(fēng)型氣候,其特點(diǎn)是四季分明,年均氣溫7.6 ℃,無霜期130天,年均降雨量690 mm,主要土壤類型為暗棕壤,種植作物為玉米和水稻,種植方式是常規(guī)耕作1年,免耕2年。上述兩種土壤基本理化性質(zhì),采用多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查數(shù)據(jù),如表1所示。
表1研究區(qū)土壤基本理化性質(zhì)
Table 1The physical and chemical properties of soil in the study area
類型數(shù)據(jù)個數(shù)Al2O3∑Fe2O3NPpH黑龍江黑土 80413.954.351.360.637.42吉林暗棕壤126713.434.681.670.736.14
注:Al2O3和∑Fe2O3單位為%, pH無量綱,N和P單位為g·kg-1。
2.1土壤樣品采集
綜合考慮土壤類型、成土母質(zhì)、地塊大小、地形地貌等因素,在黑龍江雙城市和吉林永吉縣各選擇20個樣地(即采樣地塊),第一年為正常耕作,樣品數(shù)為40件;在上述兩個工區(qū),各選擇5塊樣地(15 m×20 m)免耕2年后(圖1),各采集5件樣品,免耕2年后的樣品合計為10件,采樣點(diǎn)具體信息如表2所示;土壤樣品在采集時,采樣點(diǎn)均選擇在采樣地塊中間部位,離主干公路至少500 m和明顯的污染地段1 000 m以上,采樣時間在每年9—10月,避開雨天。用木鏟采集0~20 cm的土壤,每件樣品由3~5個子樣等份混合,土壤重量約5 kg,將土壤樣品盛裝于干凈布袋中,如果樣品比較濕,就在布袋外面加套一個自封袋。
樣品采集時,采用手持GPS記錄采樣點(diǎn)的空間信息,并記錄地貌類型、灌溉條件、土壤溫度、濕度、施肥種類及用量、種植制度及輪作方式、秸稈處理方式、撂荒時間等信息。
2.2樣品前處理
2.2.1野外樣品加工
采集后的土壤置于干凈、無污染的晾曬場地進(jìn)行自然風(fēng)干,在風(fēng)干過程中,適時翻動,并將大土塊用木棒敲碎防止土壤結(jié)塊,加速干燥,同時剔除土壤以外的雜物。進(jìn)行土壤有機(jī)碳固態(tài)13C核磁共振測試(NMR)的樣品和中紅外光譜測試的樣品要全部依次通過2 mm、0.25 mm和0.053 mm孔徑篩,再送實(shí)驗(yàn)室處理。
2.2.2中紅外光譜測試樣品前處理
取適量過篩后的土壤進(jìn)行中紅外測試,樣品采用壓片法制備。樣品與KBr的混合比例一般為1∶100,壓片時先將固體試樣置于瑪瑙缽中研細(xì),然后加KBr粉末,研磨混合均勻后移入壓片模具,抽真空,加壓幾分鐘?;旌衔镌趬毫ο滦纬梢煌该餍A片,便可直接上機(jī)測試。
2.2.3土壤有機(jī)碳官能團(tuán)測試的樣品前處理
由于土壤中有機(jī)質(zhì)含量較低,且成分非常復(fù)雜,因此進(jìn)行土壤有機(jī)碳官能團(tuán)測試前需對樣品進(jìn)行土壤有機(jī)碳提純,實(shí)驗(yàn)工作流程見圖2所示。
(1)用0.1 mol·L-1焦磷酸鈉和0.1 mol·L-1氫氧化鈉混合液提取腐殖酸:稱取5.00 g土壤樣品放入200 mL三角瓶中,加入100 mL混合提取液,用橡皮塞塞緊后在震蕩機(jī)上震蕩6小時,然后靜置15~20小時(20 ℃)。隨之加入少量結(jié)晶硫酸鈉(5 g左右)將溶液再次搖勻后離心(轉(zhuǎn)速200 r/min),將上層清液倒入100 mL三角瓶待測;
表2 采樣點(diǎn)具體信息
圖2 土壤有機(jī)碳提純流程圖Fig.2 The flow chart of soil organic carbon purification
(2)胡敏酸(HA)和富里酸(FA)的分離:吸取提取液10~50 mL(視提取液顏色深淺而定)于100 mL燒杯中再逐滴加入0.5 mol·L-1硫酸,將溶液pH調(diào)到7,裝瓶搖勻密封備用;
(3)胡敏素的分離:將離心管中的殘渣用 0.025 mol·L-1硫酸洗1次,用蒸餾水洗數(shù)次,直到離心后溶液仍混濁為止,同時用pH試紙測定是否為中性。將混濁液連同土壤一并洗入已稱重的蒸發(fā)皿中,于沸水浴上蒸干,稱重。將已知質(zhì)量的土樣移入自封袋中備用。
將提純得到的胡敏素樣品進(jìn)行核磁共振測試。
2.3樣品測試方法與質(zhì)量監(jiān)控
土壤有機(jī)碳含量的測試單位為國土資源部合肥礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心,測試儀器為紅外碳硫儀。土壤有機(jī)碳官能團(tuán)測試是在北京大學(xué)分析測試中心完成的,其中紅外光譜(IR)是在傅里葉變換紅外光譜儀上測定,測試儀器為瑞士Bruker公司VECTPR 22型傅里葉變換紅外光譜儀。光譜測試范圍為4 000~400 cm-1,分辨率為4 cm-1,掃描次數(shù)為64次;固態(tài)13C核磁共振(NMR)是在Bruker 400 MHz固體核磁共振譜儀上測定,測試儀器為瑞士Bruker公司AVANCE III型 Bruker 400 MHz 寬腔傅里葉變換核磁共振儀,可提供400 MHz的電波,用100.65 MHz來觀察13C,主要配件:WVT 4 mm CP/MAS double resonance probhead。土壤有機(jī)碳含量采用國家一級標(biāo)樣(標(biāo)樣編號為GSS17,GSS19,GSS21,GSS24共4件)、密碼樣 (密碼樣數(shù)量占樣品總量的10%)等進(jìn)行分析質(zhì)量的準(zhǔn)確度和精密度控制,其有機(jī)碳檢出限為0.1%,有機(jī)碳測試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度為0.005,精密度為3.49%。
2.4數(shù)據(jù)處理
用Arcgis處理空間柵格數(shù)據(jù),將野外實(shí)測坐標(biāo)賦值于每個采樣點(diǎn);用MestReNova軟件處理核磁數(shù)據(jù),對4個共振區(qū)分別積分,得出積分值;再利用Microsoft Excel軟件整理數(shù)據(jù)和Origin軟件作圖。本文紅外光譜分析以吉林研究區(qū)為例,核磁共振光譜分析以黑龍江為例。
3.1耕作措施對不同地區(qū)土壤有機(jī)碳含量的影響
免耕前:黑龍江雙城市土壤有機(jī)碳含量為(15.54±1.88) g/kg,而吉林省永吉縣土壤有機(jī)碳含量為(25.08±5.82) g/kg;免耕后:黑龍江雙城市土壤有機(jī)碳含量為(15.00±1.17) g/kg,而吉林省永吉縣土壤有機(jī)碳含量為(24.12±6.61) g/kg。免耕前后兩個研究區(qū)土壤有機(jī)碳含量無顯著變化,這與Al-kaisi、Freibauer A和McCarty G等的研究結(jié)果一致[21-23],他們研究的結(jié)果顯示,短期(2~5年)免耕并不能顯著提高土壤有機(jī)碳含量。因?yàn)槊飧麜r間短,表層土壤得到的植物殘體輸入數(shù)量有限,而土壤碳循環(huán)則是一個漫長的過程,所以在短時間內(nèi)土壤有機(jī)碳含量變化不大。
3.2紅外光譜分析
吉林省永吉縣研究區(qū)的土壤有機(jī)碳紅外光譜分析如圖3所示。土壤有機(jī)碳在3 440 cm-1處有明顯的吸收峰,表明有聚合—OH 存在,氫鍵愈強(qiáng),則O—H鍵愈長,振動頻率愈低,峰也更寬更強(qiáng)[24];2 920 cm-1處出現(xiàn)明顯的小峰,表明有脂肪族的—CH2中 C—H 鍵的伸縮振動[24];1 620 cm-1處也存在較強(qiáng)吸收,說明有芳香結(jié)構(gòu)或羧基存在[25-26];1 030 cm-1處的吸收峰歸屬于碳水化合物C—O鍵及硅酸鹽類 Si—O鍵的伸縮振動,表明其可能含有多糖類物質(zhì)[24](如纖維素等)。
圖3 不同耕作措施下土壤有機(jī)碳的紅外光譜Fig.3 The IR spectrum of soil organic carbon with various tillage treatments注:a2和x2為土壤粒徑>0.25 mm,a3和x3為土壤粒徑0.053~0.25 mm,a4和x4為土壤粒徑<0.053 mm; a 代表常規(guī)耕作1年,x代表免耕2年
如表3所示,隨著粒徑減小,土壤有機(jī)碳在3 440 cm-1、2 920 cm-1、1 620 cm-1以及1 030 cm-1處的吸光度降低,說明土壤粒徑>0.25 mm中有機(jī)碳積累量最大,土壤粒徑>0.25 mm有機(jī)碳含量對全土的有機(jī)碳貢獻(xiàn)率高于粒徑0.053~0.25 mm和<0.053 mm,與黃雁飛等人[27]的研究結(jié)果一致。在粒徑>0.25 mm的土壤中,免耕前3 440 cm-1、2 920 cm-1、1 620 cm-1和1 030 cm-1處的吸光度小于免耕后,與彭義等人的研究結(jié)果一致,其結(jié)果為免耕無覆蓋與常規(guī)壟作相比,土壤有機(jī)碳組分中碳水化合物、芳香族碳、脂肪族碳相對居多[28],因?yàn)槌R?guī)耕作破壞大粒徑土壤結(jié)構(gòu),使土壤有機(jī)碳失去保護(hù)而暴露出來[29],與空氣接觸增多,使得有機(jī)碳分解速度加快[28],說明免耕措施有利于粒徑>0.25 mm中土壤有機(jī)碳積累;免耕前1 620/2 920的比值小于免耕后,而1 620/2 920的比值與穩(wěn)定碳/不穩(wěn)定碳呈正相關(guān)[30],說明免耕后土壤有機(jī)碳的脂族性減弱,芳香性增加,土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性提高。在粒徑0.053~0.25 mm和<0.053 mm的土壤中,免耕前3 440 cm-1、2 920 cm-1、1 620 cm-1、1 030 cm-1處的吸光度和1 620/2 920的比值大于免耕后,因?yàn)楦鞔胧π×酵寥乐杏袡C(jī)碳的影響不顯著,并且免耕后土壤得不到土壤表面植物殘體的補(bǔ)充,所以免耕后碳水化合物、芳香族碳、脂肪族碳相對減少,脂族性和穩(wěn)定性減弱。綜上所述,免耕措施不僅利于土壤有機(jī)碳的積累,而且還利于提高土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性。
表3土壤有機(jī)碳中不同類型碳的吸光度
Table 3The absorbance of different types carbon in soil organic carbon
耕作方式粒徑/mm波數(shù)/cm-134402920162010301620/2920常規(guī)耕作1年>0.251.050.580.943.571.64免耕2年>0.251.070.580.974.571.69常規(guī)耕作1年0.053~0.250.950.470.752.831.61免耕2年0.053~0.250.720.420.612.391.45常規(guī)耕作1年<0.0530.650.310.531.981.67免耕2年<0.0530.610.360.531.791.45
3.3NMR結(jié)構(gòu)特征
黑龍江雙城市研究區(qū)胡敏素的NMR結(jié)構(gòu)特征如圖4所示,胡敏素的固態(tài)13C CPMAS NMR 波譜,可劃分為4個主要的共振區(qū),即烷基C 區(qū)(0~50 μmol/mol)、烷氧C 區(qū)(50~110 μmol/mol)、芳香C 區(qū)(110~160 μmol/mol)和羰基C 區(qū)(160~200 μmol/mol)[31]。各共振區(qū)的主要吸收峰及其歸屬如下:烷基C 區(qū)中,可以在26 μmol/mol觀察到明顯的吸收峰,表明有與芳環(huán)相連的—CH2的存在[32];烷氧C 區(qū)中,55 μmol/mol和72 μmol/mol的吸收峰最明顯,其中55 μmol/mol 為甲氧基C的吸收,72 μmol/mol為碳水化合物C的吸收,除此之外,還有吸收峰62 μmol/mol和83 μmol/mol是碳水化合物C的吸收,但其微小差別在于62 μmol/mol和72 μmol/mol可分別為碳水化合物中伯醇和仲醇基C,吸收峰105 μmol/mol為雙烷氧C 的吸收[31];芳香C區(qū)中吸收峰有130 μmol/mol和155 μmol/mol,其中130 μmol/mol的吸收峰最明顯,其主要是被羧基或羧甲基取代的芳香C以及與O、N等取代基間位的連H芳香C[31];羰基C區(qū)中,主要的吸收峰出現(xiàn)在170 μmol/mol,為羧酸、酯和酰胺C的吸收[33-34]。
固態(tài)13C CPMAS NMR 波譜在定量分析方面還存在困難,但用于土壤中不同類型C的半定量分
圖4 不同耕作措施土壤有機(jī)碳的固態(tài)13C核磁共振波譜Fig.4 The solid-state 13C NMR spectrum of soil organic carbon with various tillage treatments注:a3和x3為粒徑0.053~0.25 mm,a4和x4為粒徑<0.053 mm;a 代表常規(guī)耕作1年,x代表免耕2年
耕作方式粒徑/mm烷基C/%烷氧C/%芳香C/%羰基C/%芳香度/%烷基C/烷氧C疏水C/親水C常規(guī)耕作1年0.053~0.2529.1523.1740.397.2943.561.262.28免耕2年0.053~0.2532.6324.4039.313.6640.801.342.56常規(guī)耕作1年<0.05330.0933.1330.336.4532.420.911.53免耕2年<0.05332.5125.1436.505.8638.771.292.23
注:芳香度= 芳香C/( 烷基C+烷氧C+芳香C) ×100%;疏水C/親水C= ( 烷基C+芳香C) /( 烷氧C+羰基C)。
析是可行的[35]。不同地區(qū)不同耕作措施下的土壤都表現(xiàn)出一定的變化趨勢(表4)。不同地區(qū)、不同耕作措施和不同粒徑之間,胡敏素中烷基C、烷氧C、芳香C和羰基C所占比例存在一定差異。免耕前烷基C和烷氧C的比例隨著粒徑的減小而增加,芳香C和羰基C的比例及烷基C/烷氧C、疏水C/親水C的比值和芳香度隨著粒徑的減小而減少。免耕后烷基C、芳香C的比例及烷基C/烷氧C、疏水C/親水C的比值和芳香度隨著粒徑的減小而減少,烷氧C和羰基C的比例隨著粒徑的減小而增加。免耕前后:烷基C比例、烷基C/烷氧C和疏水C/親水C的比值增加,而土壤的羰基C比例減少;粒徑<0.053 mm土壤的芳香C比例和芳香度比值增加,而粒徑0.053~0.25 mm減少;粒徑0.053~0.25 mm土壤的烷氧C比例增加,而粒徑<0.053 mm減少。
烷基C/烷氧C比值(A/O—A)反映了腐殖物質(zhì)烷基化程度的高低,常作為有機(jī)碳分解程度的指標(biāo)[36]。烷基C來源于植物生物聚合物和微生物代謝產(chǎn)物,是難以降解的穩(wěn)定有機(jī)碳組分,烷氧C則相對易于分解,該比值愈大,表明土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性愈高[37]。疏水C/親水C比值能夠反映腐殖物質(zhì)疏水程度的大小,該比值越大則土壤有機(jī)碳和團(tuán)聚體的穩(wěn)定性也越高[38-39]。芳香度可以反映有機(jī)碳分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜程度,該值越大,表明芳香核結(jié)構(gòu)越多,分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜[40]。本文采用A/O—A值和疏水C/親水C比值來表征土壤有機(jī)碳穩(wěn)定程度。
免耕后:在粒徑0.053~0.25 mm的土壤中胡敏素的芳香性降低,分子結(jié)構(gòu)趨于簡單化,粒徑<0.053 mm的土壤中胡敏素的芳香性增強(qiáng),分子結(jié)構(gòu)趨于復(fù)雜化;土壤胡敏素中烷基C/烷氧C(A/O—A)比值均呈增加趨勢,說明免耕可以增加胡敏素的穩(wěn)定性,因?yàn)槊飧岣吡送寥览锰荚茨芰?,使得胡敏素中烷氧碳的分解速率加快,而烷基碳相對富集[37],胡敏素的穩(wěn)定性增加;疏水C/親水C的比值呈增加趨勢,說明免耕有助于增加胡敏素的疏水程度和穩(wěn)定性。
本研究表明,與傳統(tǒng)耕作方式相比,短期免耕耕作處理并沒有提高土壤有機(jī)碳含量。紅外光譜顯示:免耕后土壤有機(jī)碳的脂族性減弱,芳香性增加,從而土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性增加。核磁共振光譜顯示:免耕后胡敏素中烷氧C分解速率快,烷基C相對富集,疏水程度增加,進(jìn)而土壤有機(jī)碳的穩(wěn)定性增加。紅外和核磁共振光譜均顯示土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性增加,說明短期免耕有助于增加土壤有機(jī)碳穩(wěn)定性。
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Effect of Tillage Treatments on Soil Organic Carbon Stability—In Case of the Typical Area in Heilongjiang and Jilin Provinces
GU Qiubei, YANG Qiong, YU Tao, YANG Zhongfang
(SchoolofEarthSciencesandResources,ChinaUniversityofGeosciences,Beijing100083,China)
In this paper, the chemical content and structure of soil organic carbon (SOC) were studied by using chemical analysis, Infrared Spectroscopy (IR) and Solid-state13C Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy in Heilongjiang and Jilin provinces. And the effects of different tillage treatments on soil organic carbon stability in different regions were investigated. The results showed that the contents of SOC were not significantly increased in this study. However, comparing with tillage, aliphatic carbon contents in the SOC decreased, and the proportion of stable/unstable carbon increased. After no-tillage treatment, A/O—A and Hydrophobic C/ Hydrophilic C of humin obviously increased, and Hydrophobicity improved. Although SOC content cannot significantly increase, the stability of SOC could be enhanced by the short term no-tillage.
Infrared Spectroscopy; Solid-state13C Nuclear Magnetic Resonance; tillage treatment; humin; Heilongjiang; Jilin
2015-03-18;改回日期:2015-11-17;責(zé)任編輯:樓亞兒。
國土資源部行業(yè)基金項目(200911020);中國地質(zhì)調(diào)查局項目(1212011087125);教育部基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)優(yōu)秀導(dǎo)師基金項目(2652015433)。
顧秋蓓,女,碩士研究生,1990年出生,地球化學(xué)專業(yè),主要從事環(huán)境地球化學(xué)研究。Email:qiubeigu@163.com。
楊忠芳,女,教授,博士生導(dǎo)師,1961年出生,地球化學(xué)專業(yè),主要從事環(huán)境地球化學(xué)、生態(tài)地球化學(xué)、勘查地球化學(xué)和土地質(zhì)量地球化學(xué)評估等方面的研究與教學(xué)工作。Email:zfyang01@126.com。
X142;P595
A
1000-8527(2016)02-0463-07