劉麗，馬彧，金立弟

(1.吉林省四平市食品藥品檢驗所，吉林 四平 136000；2.吉林省吉林市食品藥品檢驗所 吉林 吉林 132000)

紅花藥材重金屬殘留狀況探析

劉麗1*，馬彧1，金立弟2

(1.吉林省四平市食品藥品檢驗所，吉林 四平 136000；2.吉林省吉林市食品藥品檢驗所 吉林 吉林 132000)

目的：檢測50個批次紅花中重金屬的含量，評價分析其重金屬殘留情況。方法：采用原子吸收光譜法(AAS)測定紅花中鉛(Pb)、鎘(Cd)的含量，采用原子熒光光度法測定紅花中砷(As)、汞(Hg)的含量。結(jié)果：50批紅花中存在不同程度的重金屬污染，總超標率為22%，鉛(Pb)、鎘(Cd)、汞(Hg)的超標率分別為4%、12%、14%；從產(chǎn)地分析，安徽地區(qū)超標數(shù)較多；不合格紅花重金屬超標率達到60%。結(jié)論：本次紅花重金屬檢測發(fā)現(xiàn)存在一定問題，需要加強對紅花中有害元素的檢測和控制，提高紅花藥材質(zhì)量，保證臨床用藥安全。

原子吸收光譜法；原子熒光光度法；紅花；重金屬殘留

紅花為菊科植物紅花CarthamustinctoriusL.的干燥花，主要功效是活血通經(jīng)，用于血瘀經(jīng)閉、痛經(jīng)、腹中包塊等證，其作為天然藥物，副作用小、療效好，一直以來受到人們的青睞。

中藥由于自身蓄積或者受環(huán)境污染，可能存在的重金屬或有害元素主要有鉛、鎘、砷、汞等，對人體危害較大，因此，本文采用原子吸收分光光度法和原子熒光光度法對50批不同產(chǎn)地紅花中鉛、鎘、砷、汞四種元素進行含量測定及比較，對有害元素的污染提供依據(jù)，提高紅花藥材質(zhì)量，保證臨床用藥安全。

1 材料與方法

1.1 紅花藥材樣品來源

50批紅花樣品選自吉林省生產(chǎn)、經(jīng)營、使用共50個不同單位，產(chǎn)地分別為新疆、河北安國、安徽毫州、山東、吉林通化、遼源等5個道地產(chǎn)區(qū)(省)，并經(jīng)過四平市食品藥品檢驗所中藥室鑒定，粉碎備用。

1.2 儀器和試藥

1.2.1 儀器 島津AA-7000原子吸收分光光度計(含石墨爐原子化裝置)；AFS-3100型全自動雙道原子熒光光度計(北京海光儀器公司)；AS-1-Pb-SR型鉛空心陰極燈：AS-1-Cd-SR型鎘空心陰極燈；HAF-2型砷空心陰極燈；AF-2型汞空心陰極燈，均購自北京有色金屬研究總院；SC-97自動三重純水蒸餾器；微波消解儀(CEM公司MARS)；恒溫加熱器(BHW-09C-20)；電子天平(BP211D型)。

1.2.2 試藥 實驗所用玻璃或塑料器皿均經(jīng)稀HNO3(HNO3-H2O，2∶5，V/V)浸泡12 h以上，取出后經(jīng)蒸餾水、去離子水依次洗凈，曬干，備用。

硝酸(優(yōu)級純)；氫氟酸(優(yōu)級純)；過氧化氫(優(yōu)級純)；鹽酸(優(yōu)級純)；氫氧化鈉溶液(0.5 mol·L-1)；硼氫化鈉(NaBH4)溶液5 g·L-1)；硫脲溶液(50 g·L-1)；水(三次蒸餾水)；實驗室自制。

鉛標準溶液(1000 μg·mL-1，批號：GSB 04-1742-2004)；鎘標準溶液(1000 μg·mL-1，批號：GSB 04-1721-2004)；砷標準溶液(1000 μg·mL-1，批號：GSB 04-1714-2004)；汞標準溶液(1000 μg·mL-1，批號：GSB 04-1729-2004)，均來自國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

2 方法與結(jié)果評價

2.1 方法

2.1.1 儀器工作條件 石墨爐法(GAAS)測定鉛、鎘元素的含量：載氣為氬氣，氘燈扣背景，以峰高值測量，進樣體積為10 μL。原子熒光光度法測定砷、汞元素的含量：載氣為氬氣，還原劑為硼氫化鉀，以熒光強度值測量[1-5]。石墨爐法儀器工作條件見表1，原子熒光光度法工作條件見表2。

表1 石墨爐法儀器工作條件

表2 原子熒光光度法工作條件

2.1.2 樣品溶液及空白溶液的制備 取精密稱取本品0.4 g，置聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，加硝酸5 mL，鹽酸2 mL，過氧化氫2 mL，混勻，置恒溫加熱器中100 ℃加熱1 h，浸泡過夜，蓋上內(nèi)蓋，旋緊外套，置微波消解儀中消解(消解程序：一階段，10 min內(nèi)升溫至150 ℃保持10 min；二階段，20 min升至160 ℃；三階段，6 min升至185 ℃保持20 min)。消解完全后，取消解罐置恒溫加熱器中145 ℃緩緩加熱至紅棕色蒸氣揮盡并近干，用2%硝酸轉(zhuǎn)移至25 mL量瓶中，并加2%硝酸稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液。再精密量取供試品10 mL，精密加人硫脲溶液(50 g·L-1)5 mL，混勻，備測砷元素。同法制備試劑空白溶液，作為空白校正。

2.1.3 標準溶液的制備 精密移取Pb、Cd、Hg、As準儲備溶液，以2%(V/V)硝酸稀釋，配制成系列標準溶液，As元素配制時加入硫脲溶液(50 g·L-1)40 mL，各元素的濃度見表3。

表3 元素標準溶液的濃度范圍 /ng·mL-1

2.1.4 標準曲線的繪制 按“2.1.1”項所示的儀器工作條件分別測定各元素吸光度值及熒光強度值，以吸光度值或熒光強度值對濃度進行回歸計算，各元素吸光度及熒光強度值與濃度均呈良好線性關(guān)系，結(jié)果見表4。

表4 各元素的回歸方程和相關(guān)系數(shù)

2.1.5 儀器精密度試驗 取各元素標準溶液的中間濃度，按“2.1.1”項所示的儀器工作條件測定，重復(fù)進樣6次，計算各元素的相對標準偏差，結(jié)果見表5。

表5 儀器精密度(n=6)

2.1.6 方法精密度試驗 稱取紅花樣品(批號2)約0.4 g，精密稱定。按“2.1.2”項下方法處理，按“2.1.1”項所示儀器工作條件測定，平行試驗5次，計算4種金屬元素相對標準偏差，結(jié)果見表6。

表6 方法精密度(n=5)

2.1.7 方法準確度試驗 本研究以樣品的加標回收率驗證方法的準確度。稱取已知含量的紅花(批號1)0.4 g共9份，精密稱定，分別加入各元素的標準溶液，配制成高、中、低3個濃度的加標樣品各3份，按“2.1.2”項下方法處理，按“2.1.1”項所示儀器工作條件測定，結(jié)果見表7。

表7 方法準確度(n=9)

2.2 結(jié)果評價

2.2.1 評價標準 依據(jù)《藥用植物及制劑進口綠色行業(yè)標準》[6]及《中華人民共和國藥典》[7]的重金屬限值評價藥材重金屬污染狀況。

2.2.2 紅花中重金屬超標情況 50批紅花中鉛、鎘、砷、汞元素超標情況見表8。

表8 紅花中各元素超標情況

2.2.3 多種金屬元素同時超標情況 在50個批次的紅花藥材中有2批次出現(xiàn)Hg、Cd、Pb同時超標，3個批次出現(xiàn)Hg、Cd同時超標，其他批次均未見有多種重金屬同時超標情況。

2.2.4 合格與不合格紅花藥材重金屬超標情況 在50個批次的紅花藥材中有10個批次為不合格藥材，不合格項目為灰分、酸不溶性灰分、含量，重金屬超標情況也比合格藥材較為嚴重，見表9。

表9 紅花中各元素超標情況

2.2.5 不同產(chǎn)地藥材重金屬超標情況 從11批紅花重金屬超標中，新疆3例，安徽5例，河北1例，吉林1例。安徽紅花藥材超標較為嚴重，見表10。

表10 不同產(chǎn)地紅花各元素殘留情況

3 討論

根據(jù)《中華人民共和國藥典》2010版一部中紅花檢查項下總灰分不得過15.0%，酸不溶性灰分5.0%[8]，這50批紅花經(jīng)過測定，有10個批次總灰和酸不溶性灰分超標，重金屬污染超標比率占到不合格批次的60%。因此，灰分和酸不溶性灰分與重金屬超標有相關(guān)性，值得注意和跟蹤。經(jīng)過對50批來自5個不同產(chǎn)地紅花中4種重金屬的含量的比較，汞、鎘超標的批次較多，鉛超標批次較少，砷為出現(xiàn)超標現(xiàn)象。這可以為紅花的藥用及保薦安全質(zhì)量評價提供參考。

[1] 孟萌，陳濤，李進.淺談中藥材中重金屬的污染與防治[J].時珍國醫(yī)國藥，2009，20(5)：1219-1220.

[2] 范文秀.補益中藥微量元素的比較研究.光譜學(xué)與光譜分析，2007，27(7)：1433-1435.

[3] 齊永秀，高允生，夏作理等.白花丹參不同部位微量元素分析比較.微量元素與健康研究，2004，21(1)：20-22.

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[6] 中國醫(yī)藥保健品進出口商會.藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標準[M].北京：中國標準出版社，2005.1.

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StudyonHeavyMetalResiduesinCarthamiFlos

LIU li1*，MAyu1，JINlidi2

(1.SipingCityofJilinProvinceInstituteforfoodanddrugcontrol，Siping136000，China；2.JilinCityofJilinProvinceInstituteforfoodanddrugcontrol，Jilin132000，China)

Objective：To detect heavy metals in Carthami Flos and evaluate the heavy metal residue situation.Methods： The contents of Pb，Cd in Flos Carthami were determined by atomic absorption spectrometry(AAS)，and As，Hg contents were determined by atomic fluorescence spectrophotometry.Results：The 50 batchs of HongHua showed different degree of heavy metal contamination，22% of the samples were contaminated，the over standard rates of Pb，Cd and Hg were 4%，12% and 14%，respectively.The samples from Aahui were mostly contaminated.The over standard rate of the heavy metal in unqualified Carthami Flos reached 60%.Conclusion: Carthami Flos exhibist heavy metal contamination.It is necessary to strengthen the examination and control for harmful chemical elements in Carthami Flos to enhance the quality and guarantee clinical use safety.

Atomic absorption spectrometry(AAS)；atomic fluorescence spectrophotometry；CarthamustinctoriusL.；heavy metal residues

2014-12-05)

*

劉麗，主管藥師，研究方向：藥物分析；E-mail：xiaoyu_di@sina.com

10.13313/j.issn.1673-4890.2016.2.009