李繼霞，蔣凌云，于海斌，李晨，郝婷婷，王鵬飛

（中海油天津化工研究設(shè)計院，天津300131）

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·分析與測試·

三氯化銠中銠含量測定

李繼霞，蔣凌云，于海斌，李晨，郝婷婷，王鵬飛

（中海油天津化工研究設(shè)計院，天津300131）

摘要：采用焙燒及氫氣還原法對三氯化銠中銠含量進行測定。確定了三氯化銠焙燒過程和氫氣還原過程中的最佳條件，并與重量法對同一樣品的分析結(jié)果作比較。結(jié)果表明，本測定法具有準確度高、精密度高、操作方便等優(yōu)點。測定38.82%銠含量，加標回收率為99.70%～100.52%，相對標準偏差0.61%。

關(guān)鍵詞：銠；氫氣還原法；重量法

常用的含銠物料中銠含量的測定方法有化學(xué)法和儀器法兩種。化學(xué)法包括中和滴定法［1］、重量法［2］、還原法［3］；儀器法包括原子吸收［4］、電感耦合等離子體質(zhì)譜法［5］、X射線熒光光譜法［6］等。

本工作采用氫氣還原法對酸化液相消解法［7］制備的三氯化銠經(jīng)過深度除雜質(zhì)后的銠含量進行測定，探討了氫氣還原過程的最佳條件，并與重量法對同一樣品的分析結(jié)果作比較，結(jié)果表明重量法測定三氯化銠具有精確度高，回收率好的優(yōu)點，適合雜質(zhì)含量低的三氯化銠樣品的分析。

1　實驗部分

1主要儀器與試劑

管式還原爐，烘箱，馬弗爐，分析天平，石英舟，真空油泵，水泵。

三氯化銠（自制）；三氯化銠（上海久山化工有限公司）；鹽酸（優(yōu)級純）；亞硝酸鈉；硝酸六氨合鈷；實驗用水為高純水。

1.2實驗方法

1.2.1氫氣還原法制備銠粉

將石英舟于120℃烘箱干燥2h，加入干燥器冷卻，稱重。將干燥后的三氯化銠樣品置于石英舟中放入馬弗爐，300℃保持2h，550℃保持2h，750℃保持1h，取出冷卻至室溫。放入管式還原爐中，先通氮氣5min除去爐中空氣，再通入氫氣還原，700℃保持2h，維持氫氣氛圍至室溫。

1.2.2鹽酸洗滌法除去銠粉中雜質(zhì)

將焙燒過的銠粉，采用10倍體積的2M鹽酸洗滌，至無氣泡冒出，再采用高純水過濾、洗滌至pH為7。

1.2.3銠粉干燥

將洗滌后的銠粉于50℃真空干燥箱干燥2h后，置入干燥器冷卻，稱重。

2　結(jié)果與討論

氫氣還原法測定三氯化銠中銠含量分為兩個過程：首先將三氯化銠進行分解處理，使三氯化銠變成氧化銠；再用氫氣進行還原，這樣能夠有效的消除氯對后面氫氣還原過程的影響。具體過程如下：

煅燒過程：4RhCl3·3H2O=Rh2O3+6HCl

氫氣還原過程：Rh2O3+3H2=2Rh+3H2O

2.1煅燒溫度和時間對三氯化銠煅燒過程的影響

在煅燒過程中，溫度太低，三氯化銠不能完全分解，對同一三氯化銠樣品進行多次實驗。結(jié)果表明，溫度大于65O℃，時間大于4h，三氯化銠能夠完全分解。

2.2還原溫度、氫氣流量和還原時間對氫氣還原過程的影響

采用不同的還原溫度、還原時間、氫氣流量對同一三氯化銠樣品進行了多次實驗，結(jié)果表明，當溫度＞650℃，還原時間＞1h，氫氣流量＞0.3L／min時，三氯化銠的分析結(jié)果準確、重現(xiàn)性好。

2.3洗滌溫度及時間對雜質(zhì)去除效果的影響

因銠不溶于鹽酸，雜質(zhì)金屬能溶于鹽酸，采用不同濃度及溫度的鹽酸對銠粉進行洗滌，結(jié)果表明，2M鹽酸，50℃雜質(zhì)去除速率最快。

3　精確度測定

3.1回收率實驗

稱取一定量的三氯化銠樣品，加入不同量的三氯化銠標樣，方法的回收率測定結(jié)果見表1。由表1可知，本法對三氯化銠樣品的回收率為99.60%～100.79%，平均回收率為100.17%。

表1　樣品加標回收率實驗

3.2方法對照實驗

采用本法與硝酸六氨合鈷重量法［2］對同一個三氯化銠樣品進行分析，重復(fù)測定6次，分析結(jié)果見表2。由表2可知：兩種方法測得的銠含量基本吻合，氫氣還原法分析周期上稍長，但操作簡便，精密度明顯高于前者，且成本較低，無污染，無損失，可以作為理想的測定三氯化銠的方法。

表2　方法對照試驗

4　結(jié)論

氯化銠（Ⅲ）樣品中銠含量高，共存離子少、含量低，通過氫氣還原、鹽酸洗滌雜質(zhì)金屬、真空干燥稱重測定銠（Ⅲ）的方法，具有操作簡便，準確度和精確度高，具有很強的實用性，適用于三氯化銠（Ⅲ）中銠含量測定，測定相對標準偏差0.61%。

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Rhodium determination method of rhodium（III）chloride hydrate

LI Ji-xia，Jiang Ling-yun，Yu Hai-bin，LI Chen，HAO Ting-ting，Wang Peng-fei
（CNOOC Tianjin Research and Design Institute of Chemical Industry，Tianjin 300131，China）

Abstract:Determiningrhodium of rhodium（III）chloride hydrate by calcine and hydrogen reduction.Obtain optimal condition of calcine and hydrogen reduction process，comparinganalysis result to gravimetric method.Result Indicating，thismethodshowedexact、accuratefeatureandoperatedsimply.Determining rhodiumof38.82% ，recoveries obtained by standard addition method were in the range from 99.70%to 100. 52%and RSD calculatd from the results of determination was 0.62%.

Keywords:rhodium（III）；hydrogen reduction process；rravimetric method

doi：10.3969/j.issn.1008-1267.2016.01.014

中圖分類號：O614.82+2

文獻標志碼：A

文章編號：1008-1267（2016）01-0043-02

收稿日期：2015-08-06

基金項目：海油發(fā)展科技基金項目（JDKJ-XMHT-YJ0803）、天津市科技支撐計劃基金項目（09ZCKFGX02600）。

作者簡介：李繼霞（1979-），女，碩士，高級工程師。主要從事含貴金屬廢催化劑再生及貴金屬回收，羰基合成反應(yīng)催化劑制備工作。