馬 雯，李艷紅，王盼盼

新疆師范大學(xué)地理科學(xué)與旅游學(xué)院，新疆維吾爾自治區(qū)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室“新疆干旱區(qū)湖泊環(huán)境與資源實(shí)驗(yàn)室”，新疆 烏魯木齊 830054

新疆大中小城市夏季對(duì)流層NO2垂直柱濃度變化特征

馬 雯，李艷紅*，王盼盼

新疆師范大學(xué)地理科學(xué)與旅游學(xué)院，新疆維吾爾自治區(qū)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室“新疆干旱區(qū)湖泊環(huán)境與資源實(shí)驗(yàn)室”，新疆 烏魯木齊 830054

利用地基多軸差分光譜儀(Mini MAX-DOAS)，選擇新疆烏魯木齊、庫(kù)爾勒、博樂(lè)市具有代表性的大中小城市，于2014年6-8月對(duì)其市區(qū)、工業(yè)區(qū)、農(nóng)田區(qū)的對(duì)流層NO2濃度進(jìn)行觀測(cè)。結(jié)果表明： (1)大中小城市夏季大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度的日變化有波峰和波谷的波動(dòng)，其峰值在大中小城市中有所差異，表現(xiàn)為烏魯木齊(7.590×1015molec·cm-2)>庫(kù)爾勒(7.559×1015molec·cm-2)>博樂(lè)(3.578×1015molec·cm-2)； (2)大中小城市夏季大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度大小與城市地表?xiàng)l件差異有關(guān)，尤其與觀測(cè)區(qū)的車(chē)流量有密切關(guān)系，表現(xiàn)為市區(qū)(4.643×1015molec·cm-2)>工業(yè)區(qū)(4.469×1015molec·cm-2)>農(nóng)田區(qū)(2.425×1015molec·cm-2)； (3)不同天氣條件下大中小城市大氣對(duì)流層NO2的垂直柱濃度特征為雨天(3.082×1015molec·cm-2)時(shí)濃度最小，說(shuō)明降水對(duì)NO2的濃度具有重要的影響。

對(duì)流層NO2垂直柱濃度； 夏季； 大中小城市； 地基多軸差分吸收光譜儀

引 言

作為大氣主要污染物的二氧化氮(NO2)氣體，在大氣光化學(xué)反應(yīng)中扮演重要的角色，它的存在不僅會(huì)造成酸雨、地表水酸化、水體富營(yíng)養(yǎng)化等環(huán)境效應(yīng)，而且濃度較大時(shí)對(duì)人體健康、生態(tài)環(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重的威脅[1]。對(duì)大氣對(duì)流層NO2濃度的觀測(cè)研究，主要采用衛(wèi)星遙感資料、地基多軸差分吸收光譜儀(MAX-DOAS)等方法，如利用GOME衛(wèi)星遙感資料，Richter等[2]研究大氣對(duì)流層NO2的精確反演方法； Velders等[3]在此基礎(chǔ)上結(jié)合三維模式研究了全球?qū)α鲗覰O2柱濃度的分布情況； Vander等[4]將OMI數(shù)據(jù)與SCIAMACHY資料合成； 姚凌[5]、張興贏等[6]利用SCIAMACHY觀測(cè)數(shù)據(jù)研究認(rèn)為我國(guó)大氣NO2濃度東高西低，東部一些工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)的NO2柱濃度有明顯增加的趨勢(shì)； 且北部和中部地區(qū)呈明顯的增長(zhǎng)趨勢(shì)，工業(yè)廢氣排放與NO2柱濃度及時(shí)空分布具較好的一致性。而利用地基多軸差分吸收光譜儀(MAX-DOAS)來(lái)獲得大氣對(duì)流層NO2的濃度分布方法證明是一種先進(jìn)的且有效的對(duì)流層痕量氣體監(jiān)測(cè)手段[7]。我國(guó)學(xué)者采用MAX-DOAS技術(shù)，先后對(duì)北京夏季、上海市夏秋季、天津市夏季、長(zhǎng)江三角洲地區(qū)臨安冬夏季、華北地區(qū)香河站、廣州亞運(yùn)期間對(duì)流層NO2的濃度特征反演研究，這些研究[8-13]表明我國(guó)近10a對(duì)流層NO2垂直柱濃度呈顯著的增長(zhǎng)走勢(shì)，且與機(jī)動(dòng)車(chē)保有量的變化有著顯著的相關(guān)性。何麗等[14]利用ArcGIS技術(shù)，將烏魯木齊大氣NO2濃度與上海、北京、廣州等大城市對(duì)比分析發(fā)現(xiàn)，烏魯木齊的NO2濃度是最高的。但目前基于MAX-DOAS技術(shù)對(duì)大氣NO2濃度的研究主要集中在經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的東部沿海大城市，對(duì)新疆干旱區(qū)大中小城市研究尚未報(bào)道。因此，本文選擇新疆唯一一個(gè)百萬(wàn)人口的大城市烏魯木齊、南疆重要的中等城市庫(kù)爾勒、北疆邊疆小城市博樂(lè)，應(yīng)用MAX-DOAS技術(shù)對(duì)比分析新疆干旱區(qū)大中小城市大氣NO2濃度空間差異性，以期將MAX-DOAS技術(shù)在新疆干旱區(qū)大中小城市中推廣應(yīng)用。

1 研究區(qū)概況

新疆共有22個(gè)城市，以天山山脈為界劃分為北疆和南疆。選擇新疆首府城市烏魯木齊、通往南疆要塞的中等城市庫(kù)爾勒、北疆邊寨的小城市博樂(lè)進(jìn)行研究，首府烏魯木齊是唯一一個(gè)人口超過(guò)百萬(wàn)的大城市，位于天山山脈中段北麓，三面環(huán)山，四季均有逆溫層出現(xiàn)。全市14 000 km2，機(jī)動(dòng)車(chē)保有量為74.3萬(wàn)輛，2013年NO2濃度值為0.068 mg·m-3，超過(guò)國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，屬于典型的煤煙型污染城市[15]。庫(kù)爾勒市[16]地處天山南麓，是國(guó)家級(jí)衛(wèi)生城市，優(yōu)秀旅游城市。2013年NO2濃度值達(dá)到國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，但2014年春季該區(qū)空氣質(zhì)量幾次全國(guó)排名在倒數(shù)。全市7268 km2，是常住人口為540 000的中等城市，由于在沙漠邊緣風(fēng)口之處，所以城市空氣污染隨季節(jié)變化而改變，屬大氣自然浮沉煤煙型污染： 春季以浮沉污染為主，冬季以煤煙型污染為主。博樂(lè)[17]位于天山山脈西段北麓，阿拉山口附近。是人口為263 700的小城市，全市7 790 km2。2013年NO2濃度值為0.014 mg·m-3，達(dá)到國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，但較上一年濃度上升了0.004 mg·m-3，其空氣污染屬于典型的大陸性干旱地區(qū)煙塵和揚(yáng)塵污染。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 監(jiān)測(cè)位點(diǎn)

在新疆烏魯木齊市、庫(kù)爾勒市和博樂(lè)市分別選擇市區(qū)、工業(yè)區(qū)和農(nóng)田區(qū)，共布設(shè)了9個(gè)觀測(cè)點(diǎn)。市區(qū)主要是靠近城市的主要交通干道，車(chē)流量大，人口集中的地方，烏魯木齊、庫(kù)爾勒和博樂(lè)的觀測(cè)點(diǎn)依次是新疆師范大學(xué)、香梨大道、興樂(lè)廣場(chǎng)； 工業(yè)區(qū)選擇的是工廠集中區(qū)，烏魯木齊、庫(kù)爾勒和博樂(lè)的觀測(cè)點(diǎn)依次是米泉中泰化工園、巴州車(chē)管所、油化廠； 農(nóng)田區(qū)則在城市邊緣，有大片農(nóng)田，受交通、工業(yè)污染影響較少的地方，烏魯木齊、庫(kù)爾勒和博樂(lè)的觀測(cè)點(diǎn)依次是三道壩鎮(zhèn)、西尼爾鎮(zhèn)、84團(tuán)。

2.2 監(jiān)測(cè)方法

監(jiān)測(cè)用一種便攜式的采用被動(dòng)DOAS技術(shù)的地基多軸差分吸收光學(xué)設(shè)備(Mini MAX-DOAS)。由于儀器是以太陽(yáng)散射光作為光源，觀測(cè)過(guò)程中，需將儀器的鏡頭朝著正北方向，以避免太陽(yáng)光直射。并采用多角度測(cè)量方式，將儀器仰角的位置分別設(shè)置為1°，3°，6°，10°，15°，20°，30°，45°，90°，按此順序進(jìn)行循環(huán)觀測(cè)，每個(gè)位置約1min的觀測(cè)時(shí)間，一個(gè)循環(huán)為10 min左右。在夜間自動(dòng)測(cè)量暗電流(dark current)和電偏置(electronic offset)光譜，用來(lái)對(duì)采集的光譜進(jìn)行誤差修正。每個(gè)觀測(cè)點(diǎn)定期監(jiān)測(cè)7天，并同時(shí)記錄當(dāng)日的天氣條件，包括氣溫、濕度、云量等。觀測(cè)時(shí)間為2014年6月1日至8月31日，數(shù)據(jù)選取每日8:00—20:00的小時(shí)平均值。

圖1 監(jiān)測(cè)位點(diǎn)示意圖

2.3 數(shù)據(jù)處理

地基多軸差分吸收光譜儀在實(shí)際觀測(cè)時(shí)，結(jié)果會(huì)受到系統(tǒng)的噪聲、Ring效應(yīng)等因素的影響，故在處理數(shù)據(jù)時(shí)需先進(jìn)行光譜處理來(lái)消除這些影響。利用Win-DOAS軟件和Doasis軟件結(jié)合進(jìn)行光譜處理反演出大氣對(duì)流層NO2的準(zhǔn)確濃度。由于大氣NO2氣體主要分布在近地面，仰角角度越低，測(cè)量值就越大[8], 為了方便，直接選取仰角為30°時(shí)反演出來(lái)的大氣NO2氣體對(duì)流層垂直柱濃度。

利用Excel進(jìn)行后期的數(shù)據(jù)處理和作圖，SPSS進(jìn)行單因素方差分析。

3 結(jié)果與討論

3.1 大中小城市大氣對(duì)流層NO2濃度日變化特征

在研究大氣對(duì)流層NO2濃度日變化時(shí)，選取各地區(qū)都是晴天的天氣條件。由圖2可以看出： 烏魯木齊市區(qū)NO2濃度值8:00后開(kāi)始上升，12:00后下降，18:00后又出現(xiàn)上升趨勢(shì)，工業(yè)區(qū)和農(nóng)田區(qū)表現(xiàn)出先降后升的趨勢(shì)，烏魯木齊一天中的最大值(7.590×1015molec·cm-2)出現(xiàn)在15:00，最小值(1.313×1015molec·cm-2)在8:00； 庫(kù)爾勒市區(qū)NO2濃度值日變化幅度不大，在11:00和20:00的濃度值較高，工業(yè)區(qū)NO2濃度值在8:00以后呈持續(xù)上升趨勢(shì)，13:00以后呈下降趨勢(shì)，農(nóng)田區(qū)NO2濃度在16:00時(shí)達(dá)到最大值，也是庫(kù)爾勒一天中最大值(7.559×1015molec·cm-2)出現(xiàn)的時(shí)刻，最小值(4.205×1015molec·cm-2)出現(xiàn)在8:00； 博樂(lè)市區(qū)、工業(yè)區(qū)NO2濃度值日變化趨勢(shì)大致相同，出現(xiàn)兩個(gè)峰值，農(nóng)田區(qū)NO2濃度值表現(xiàn)出8:00后開(kāi)始降低，17:00后開(kāi)始上升，10:00-16:00之間濃度值幾乎保持不變，博樂(lè)一天中最大值(3.578×1015molec·cm-2)出現(xiàn)在20:00，最小值(0.664×1015molec·cm-2)出現(xiàn)在13:00。

圖2 不同地區(qū)大氣對(duì)流層NO2濃度日變化

3.2 不同天氣狀況下大氣對(duì)流層NO2濃度差異

在各地區(qū)選取雨天、晴天和多云的NO2濃度來(lái)作比較進(jìn)行分析(圖3)。研究結(jié)果表明，除了庫(kù)爾勒市區(qū)多云(4.577×1015molec·cm-2)時(shí)略高于晴天(4.472×1015molec·cm-2) ，工業(yè)區(qū)、農(nóng)田區(qū)與烏魯木齊、博樂(lè)的各地區(qū)NO2垂直柱濃度變化趨勢(shì)是一致的，表現(xiàn)出在不同天氣條件下大氣對(duì)流層NO2濃度的順序?yàn)椋?雨天(3.082×1015molec·cm-2)<多云(4.274×1015molec·cm-2)<晴天(5.335×1015molec·cm-2)。

圖3 不同天氣條件下大氣對(duì)流層NO2濃度

3.3 不同地區(qū)大氣對(duì)流層NO2濃度差異

由圖4可以看出，烏魯木齊市區(qū)的NO2垂直柱濃度最高，庫(kù)爾勒、博樂(lè)工業(yè)區(qū)NO2的濃度最高，大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度最低的都是農(nóng)田區(qū)。從3個(gè)地區(qū)大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度的平均值看： 不同地區(qū)間NO2垂直柱濃度順序依次為： 市區(qū)(4.643×1015molec·cm-2)>工業(yè)區(qū)(4.469×1015molec·cm-2)>農(nóng)田區(qū)(2.425×1015molec·cm-2)。方差分析結(jié)果表明，3個(gè)地區(qū)大氣對(duì)流層NO2的垂直柱濃度差異顯著(F=9.204p=0.01<0.05)，多重比較結(jié)果顯示市區(qū)和工業(yè)區(qū)的濃度差異不顯著(P>0.05)，但均與農(nóng)田區(qū)的差異顯著(p<0.05)。從3個(gè)城市大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度的平均值看不同城市間的NO2垂直柱濃度順序依次為： 烏魯木齊(6.107×1015molec·cm-2)>庫(kù)爾勒(5.014×1015molec·cm-2)>博樂(lè)(1.576×1015molec·cm-2)。方差分析結(jié)果表明，三個(gè)城市大氣對(duì)流層NO2的垂直柱濃度差異顯著(F=14.841p=0.000<0.05), 多重比較結(jié)果顯示烏魯木齊與博樂(lè)大氣對(duì)流層NO2的垂直柱濃度差異顯著(p<0.05)，烏魯木齊與庫(kù)爾勒大氣對(duì)流層NO2的垂直度濃度差異不顯著(p>0.05)，庫(kù)爾勒與博樂(lè)大氣對(duì)流層NO2的垂直度濃度差異不顯著(p<0.05)。

圖4 不同地區(qū)大氣對(duì)流層NO2濃度差異

4 結(jié) 論

NO2是一次污染物，污染源對(duì)其有明顯的影響。利用地基多軸差分吸收光譜儀(Mini MAX-DOAS)對(duì)新疆大中小城市大氣對(duì)流層的NO2垂直柱濃度進(jìn)行觀察，分析了NO2的日變化特征、不同天氣情況下NO2濃度的變化特征及不同地區(qū)間NO2濃度的差異性，得出以下結(jié)論。

(1)NO2的日變化分析表明，在相同天氣條件時(shí)NO2垂直柱濃度的夏季日變化出現(xiàn)了一定的波動(dòng)，有波峰和波谷的交替。但不同地區(qū)其峰值在大中小城市中出現(xiàn)的時(shí)刻有所差異： 烏魯木齊和博樂(lè)的最大值分別出現(xiàn)在15:00和20:00，最小值出現(xiàn)在8:00和13:00； 庫(kù)爾勒的最大值出現(xiàn)在14:00，最小值出現(xiàn)在8:00。其中10:00—12:00和18:00—20:00出現(xiàn)高值，和周海金[19]對(duì)合肥地區(qū)NO2的日變化特征的研究得出了相似的結(jié)果，這可能與市區(qū)上下班高峰期時(shí)車(chē)流量的多少有關(guān)，已有的研究[20]也證明機(jī)動(dòng)車(chē)密度和機(jī)動(dòng)車(chē)保有量是影響城區(qū)大氣NO2的主要影響因素。

(2)從不同天氣條件下分析NO2垂直柱濃度的變化特征發(fā)現(xiàn)，由于降水稀釋了大氣中的NO2濃度，導(dǎo)致雨天、晴天和多云三種天氣條件下濃度不同雨天大氣中NO2的垂直柱濃度最小。晴天時(shí)與太陽(yáng)輻射強(qiáng)度有關(guān)，張敏[18]在研究南京郊區(qū)時(shí)也得出了類(lèi)似的結(jié)論。故在治理大氣污染時(shí)，依靠降水可減少大氣中NO2的濃度，但這并不是從根本上解決問(wèn)題。

(3)通過(guò)對(duì)烏魯木齊、庫(kù)爾勒和博樂(lè)大氣對(duì)流層的NO2垂直柱濃度變化特征分析得出，NO2濃度存在明顯的區(qū)域性差異。烏魯木齊>庫(kù)爾勒>博樂(lè), 說(shuō)明大城市的濃度明顯大于小城市； 且市區(qū)>工業(yè)區(qū)>農(nóng)田區(qū)。這與夏德祥等[21]研究上海市NO2濃度的空間分布特征得出的結(jié)論是相似的。與我國(guó)其他城市相比，新疆大中小城市的大氣對(duì)流層NO2垂直柱濃度(烏魯木齊為6.107×1015molec·cm-2、庫(kù)爾勒為5.014×1015molec·cm-2、博樂(lè)為1.576×1015molec·cm-2)處于較低水平，明顯低于我國(guó)東部地區(qū)NO2垂直柱濃度均值(15.86×1015molec·cm-2)[6]； 低于浙江省北部地區(qū)(25×1015molec·cm-2)，高于南部地區(qū)(2.6×1015molec·cm-2)[22]； 低于北京、天津、唐山、青島、濟(jì)南、沈陽(yáng)等地(這些地區(qū)濃度都超過(guò)了20×1015molec·cm-2)[23]。

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(Received Mar. 16, 2015; accepted Jul. 21, 2015)

*Corresponding author

Variation Characteristics of Tropospheric NO2Vertical Column Densities over Large and Small Cities of Xinjiang in Summer

MA Wen, LI Yan-hong*，WANG Pan-pan

College of Geographic Science and Tourism, Xinjiang Normal University, Key Laboratory of Xinjiang Uygur Autonomous Region; Xinjiang Laboratory of Lake Environment and Resources in Arid Area, Urumqi 830054, China

Selecting the representative large and small towns which were Urumqi, Korla, Bole cities in Xinjiang, the ground-based mini MAX-DOAS measurement was carried out to observe the tropospheric NO2vertical column density at town, industrial districts and farmland area in different grade cities from Jul to Aug 2014. It turned out(1) In the diurnal variation of the concentration of tropospheric NO2vertical column density have peaks and troughs, the difference between its peak in the large and small towns, Urumqi(7.590×1015molec·cm-2)>Korla(7.559×1015molec·cm-2)>Bole(3.578×1015molec·cm-2); (2)During summer the tropospheric NO2vertical column density has relationship with urban surface condition. Especially it has close relationship with the number of cars in the observational area, town(4.643×1015molec·cm-2)>industrial districts (4.469×1015molec·cm-2)>farmland area(2.425×1015molec·cm-2); (3)Under different weather conditions the tropospheric NO2vertical column density : the minimum density appeared on a rainy day(3.082×1015molec·cm-2), it turned out the precipitation has an important influence on NO2.

Tropospheric NO2vertical column density; Summer; Large and small cities; Ground-based MAX-DOAS

2015-03-16，

2015-07-21

國(guó)家自然科學(xué)地區(qū)基金項(xiàng)目(41161010), 中國(guó)沙漠氣象科學(xué)研究基金項(xiàng)目(Sqj2012012)和新疆師范大學(xué)博士點(diǎn)支撐學(xué)科研究生創(chuàng)新基金項(xiàng)目(XJNU-DL-201502)資助

馬 雯，女，1991年生，新疆師范大學(xué)地理科學(xué)與旅游學(xué)院碩士研究生 e-mail: 125763619@qq.com *通訊聯(lián)系人 e-mail: lyh0704@126.com

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10.3964/j.issn.1000-0593(2016)07-2195-05