楊 威

（國土資源部沈陽礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心，遼寧 沈陽 110032）

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微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定濕基草莓中15種微量稀土元素

楊 威

（國土資源部沈陽礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心，遼寧 沈陽 110032）

摘 要：應(yīng)用微波消解進行樣品前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定濕基草莓中的15種微量稀土元素。試驗結(jié)果表明，該方法相關(guān)系數(shù)（r）在0.999 5～1.000 0之間，方法回收率在94.2%～106.4%之間，方法精密度（RSD%）低于6.92%。該方法具有前處理過程簡單、引入干擾少、準確度、精密度、檢出限滿足要求，同時具有線性范圍廣、測試速度快等特點，適合濕基草莓樣品中微量稀土元素的測定。

關(guān) 鍵 詞：濕基草莓；稀土元素；微波消解；電感耦合等離子體質(zhì)譜法

草莓因其色澤艷麗、美味可口且營養(yǎng)價值豐富是人們喜歡食用的水果之一［1］，且營養(yǎng)價值及藥用價值極高，含有豐富的維生素C、氨基酸、果糖、蔗糖、果膠、煙酸及無機元素鈣、鎂、鉀、鐵等，這些營養(yǎng)成分對生長發(fā)育具有很好的促進作用。今年國內(nèi)外研究表明，草莓中的有效成分還具有抑制癌腫生長、促進消化、利尿消腫、利咽潤喉、解熱祛暑等功效［2］。

稀土元素及其化合物具有抗凝血、消炎、殺菌、抗病毒、抗動脈硬化、抗腫瘤作用等功效， 稀土元素還可以抑制多種生物酶的活性［3］。在草莓種植中噴施稀土元素溶液能提高產(chǎn)量、增大果型、促進生長、提高植物對養(yǎng)分的吸收等作用［4］。植物中稀土元素的含量很低，因此建立草莓中微量稀土元素快速、簡單、實用的分析方法具有非常重要的意義［5，6］。電感耦合等離子體質(zhì)譜法具有線性范圍寬、靈敏度高、檢出限低、干擾少、測試速度快等優(yōu)點，適合植物樣品中微量稀土元素測定［7］。本文應(yīng)用微波消解進行樣品前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定濕基草莓中的十五種微量稀土元素，結(jié)果表明本方法的準確度、精密度、檢出限滿足要求，同時具有線性范圍廣、測試速度快等特點，適合濕基草莓樣品中微量稀土元素的測定。

1 實驗部分

1.1 儀器與工作條件

表1 ICP-MS儀器工作條件Table 1 Working parameters of the ICP-MS instrument

表2 微波消解儀工作條件Table 2 Working parameters of the ICP-MS instrument

X SERIES Ⅱ型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國Thermo Fisher公司）。工作條件見表1。

WR/BP-5TC型微波消解儀（北京盈安美誠儀器有限公司）其工作條件見表2。

1.2 主要試劑及標準溶液

硝酸（優(yōu)級純）；雙氧水（優(yōu)級純）；實驗用水為超純水（＞18 MΩ·cm-1）。

混合稀土元素標準儲備溶液ρ（REE）=1.00 μg·mL-1。

混合稀土元素校準標準系列溶液：分別吸取混合稀土元素標準溶液0.00、0.10、0.50、1.00、2.00、5.00 mL于一組50 mL容量瓶中，各加入4 mL HNO3，用水稀釋至刻度，搖勻。使稀土元素的濃度分別為0.00、0.50、2.50、5.00、10.00、25.00ng·mL-1。

銠、錸混合內(nèi)標溶液ρ（103Rh、187Re）= 100.0 ng·mL-1。

儀器調(diào)諧組合溶液ρ（Be、Co、In、Ce、U）=1.00 ng·mL-1

1.3 樣品制備

將草莓樣品去蒂，用超純水洗凈后淋干水份，用打漿機把草莓樣品打漿，并攪拌均勻。稱取2.000 g濕基樣品于聚四氟乙烯消解罐中，加入2 mL濃HNO3浸泡過夜，再加入2 mL H2O2，將消解罐放入微波消解儀中，按設(shè)定好的微波消解儀工作條件進行樣品消解。消解完畢后將消解罐中的溶液移入25 mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻待測?？瞻兹芤河门c樣品相同前處理方法制備。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器條件優(yōu)化

儀器開機后穩(wěn)定運行30 min，用儀器調(diào)諧溶液ρ（Be、Co、In、Ce、U）=1.00 ng?mL-1對儀器參數(shù)進行優(yōu)化，調(diào)節(jié)正向功率、霧化器及載氣氣流速、采樣錐位置、采樣深度等參數(shù)，使得氧化物比值、氫氧化物比值、雙電荷比值最小，儀器穩(wěn)定性、靈敏度處于最佳狀態(tài)。經(jīng)正交優(yōu)化方法選定對待測元素都有較高響應(yīng)的參數(shù)，調(diào)諧數(shù)據(jù)見表1。

2.2 1 種稀土元素同位素的選擇

植物樣品中稀土元素主要是氧化物、多原子分子和同質(zhì)異位素的干擾［8］，在同位素選擇中應(yīng)考慮所選元素同位素豐度值高，氧化物、多原子分子干擾少的同位素。經(jīng)試驗，本文采用89Y、139La、140Ce、141Pr、146Nd、147Sm、153Eu、157Gd、159Tb、163Dy、165Ho、166Er、169Tm、172Yb、175Lu作為測定同位素［9］。

2.3 內(nèi)標元素的選擇及加入方式

為了監(jiān)控和校正儀器信號的短期及長期漂移，校正一般元素干擾，本文采用內(nèi)標校正法對稀土元素測試。內(nèi)標元素應(yīng)遵循待測樣品中不含有的元素，且與待測元素的質(zhì)量數(shù)相近原則，優(yōu)先選擇單同位素或單一豐度值高的主同位素做為內(nèi)標元素。因此本文采用103Rh和187Re做為試驗內(nèi)標元素。內(nèi)標加入方式為在線內(nèi)標加入法，并通過分析軟件自動進行數(shù)據(jù)處理。

2.4 干擾與校正

質(zhì)譜法測定稀土元素主要是氧化物、多原子分子和同質(zhì)異位素的干擾。由于植物樣品中干擾元素含量很低，故本文通過分析軟件提供的質(zhì)譜干擾系數(shù)對質(zhì)譜干擾進行校正。

2.5 樣品的測定

開機穩(wěn)定運行30 min后，應(yīng)用調(diào)諧溶液進行儀器優(yōu)化，優(yōu)化后依次測定校準溶液標準系列和待測樣品溶液。所測標準系列所繪制的標準曲線，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)在0.999 3～1.000 0之間。

2.6 方法檢出限、精密度及線性關(guān)系

在最佳儀器條件下，測定標準系列溶液得到各元素的線性方程和相關(guān)系數(shù)，結(jié)果見表3；

表3 方法檢出限、精密度及線性關(guān)系Table 3 The detected minimum limit ， precision test and linear relationship of the method

表4 方法加標回收率Table 4 Spiked recovery tests of the method

對11份消解樣品空白進行測定，以0.200 0 g取樣量稀釋到20 mL計算結(jié)果的標準偏差，以3倍的標準偏差作為方法檢出限；取標準系列濃度為0.50 ng?mL-1的標準溶液重復(fù)進樣11次計算RSD得到各元素精密度。

2.7 加標回收率

將濕基草莓樣品平行稱取3份，每份樣品加入3種不同量的標準溶液，按試驗步驟進行樣品消解，每份樣品測定六次稀土元素的含量，取平均值計算加標回收率。由表4可見稀土各元素加標回收率均在94.2%～106.4%之間。

3 結(jié) 語

本文應(yīng)用HNO3-H2O2作為消解溶劑，微波消解進行樣品前處理，電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定濕基草莓中的15種微量稀土元素。試驗結(jié)果表明，該方法相關(guān)系數(shù)（r）在0.999 5～1.000 0之間，方法回收率在94.2%～106.4%之間，方法精密度（RSD%）低于6.92%。該方法準確度、精密度、檢出限滿足要求，同時具有線性范圍廣、測試速度快、引入干擾少等特點，適合濕基草莓樣品中微量稀土元素的測定。

參考文獻：

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［3］周連文，呂元琦，李新民.運用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定薺菜中稀土元素的研究［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學，2008，36（6）：2166-2167.

［4］蔡秀春，周加福，金偉忠.草莓應(yīng)用稀土技術(shù)和效果應(yīng)用［J］.稀土，1989，2（2）：48-50.

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［8］李冰，尹明.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定生物樣中的超痕量稀土是氧化物干擾的研究［J］.巖礦測試，2000，19（2）：101-105.

［9］巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析（第二分冊）［M］. 第四版.北京：地質(zhì)出版社，2011：115-118.

Determination of 15 Trace Rare Earth Elements in the Fresh Strawberries by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry With Microwave Digestion

YANG Wei
（The Mineral Resources Supervision and Test Center of the Ministry of Land and Resources， Liaoning Shenyang 110032， China）

Abstract:The microwave digestion method was used to decompose the sample， and then 15 trace rare earth elements in the fresh strawberries were determined by inductively coupled plasma-mass spectrometry. The results show that correlation coefficient （r） of the method is between 0.999 5 ～ 1.000 0， recoveries of the method are between 94.2%～106.4%， the precision （RSD%） is less than 6.92%. The method has simple process， high accuracy and precision， the detection limit can meet the requirements， so it is suitable for the determination of trace determination of rare earth elements in the fresh strawberries.

Key words:Fresh strawberries； Rare earth elements； Microwave digestion； ICP-MS

中圖分類號：O 657

文獻標識碼：A

文章編號：1671-0460（2016）02-0429-03

收稿日期：2015-11-02

作者簡介：楊威（1978-），男，遼寧省沈陽市人，高級工程師，2001年畢業(yè)于吉林大學化學工程與工藝專業(yè)，研究方向：從事水質(zhì)和巖石分析技術(shù)工作。E-mail：lnyw5972@163.com。