胡克偉　楊康　何建　姚理為　徐月冰　顏志良

摘 要：文章采用高效脫氟劑NY-Z02對(duì)廣西某礦井涌水進(jìn)行了深度除氟處理工藝研究。小試結(jié)果表明，常溫下，調(diào)節(jié)廢水pH=6～7，NY-Z02用量0.5‰，反應(yīng)時(shí)間15 min，然后采用PAM進(jìn)行絮凝、沉淀后的處理出水中氟濃度由6.2 mg/L降低至0.54 mg/L。中試結(jié)果表明，在其他條件不變的情況下，NY-Z02用量降低至0.4‰時(shí)，即可將礦井涌水中氟濃度降低至0.58 mg/L，滿足排放要求，此時(shí)噸水處理的藥劑成本僅為0.69元。

關(guān)鍵詞：含氟廢水；NY-Z02；深度處理；礦井涌水

中圖分類號(hào)：X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1006-8937（2016）18-0173-02

1 概 述

氟（F）屬鹵族元素，在元素周期表中原子序數(shù)為9，原子量為19。融點(diǎn)-220 ℃，沸點(diǎn)-188 ℃，在20 ℃條件下為淡白-黃色的氣體。

氟是人體生命活動(dòng)必需的一種微量元素，具有多方面的生理作用。但如果人體攝入過量的氟及其化合物，將會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生一系列毒副作用。氟及其化合物能抑制酶的催化功能，此外，還能使血清鈣下降，抑制凝血機(jī)制[1]。過量吸入氟化氫或內(nèi)服氟化鈉，會(huì)引起急性中毒，導(dǎo)致咳嗽、發(fā)熱、咳嗽、胸部緊迫感、血壓下降等，使心臟和呼吸受到抑制，甚至導(dǎo)致死亡。飲用水中氟含量超過1 mg/L，能夠使居民患“氟斑牙”的癥狀，濃度達(dá)到4～6 mg/L，小兒將全部都患“氟斑牙”，更高的氟濃度還能導(dǎo)致嚴(yán)重的佝僂病。氟及其可溶性化合物等對(duì)植物也有極大危害。針對(duì)以上情況，我國規(guī)定地表水中氟含量限值為1.0 mg/L[2]。

廣西賀州市某選礦廠原礦開采過程中所產(chǎn)生的礦井涌水含氟超標(biāo)，不能直接進(jìn)行排放，需進(jìn)行除氟處理，達(dá)到《地表水環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838-2002）標(biāo)準(zhǔn)后才能外排。本文對(duì)此廢水展開了除氟試驗(yàn)研究，在小試基礎(chǔ)上，進(jìn)一步展開擴(kuò)大化試驗(yàn)，取得了比較滿意的處理效果。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 廢水來源及水質(zhì)

試驗(yàn)水樣取自廣西賀州市某選礦廠原礦開采過程中產(chǎn)生的礦井涌水，廢水水質(zhì)如下：F-6.2 mg/L，SS 54 mg/L，pH 7.2。

2.2 試劑和儀器

儀器：HJ-4A型數(shù)顯恒溫多頭磁力攪拌器；AY220型電子天平；pH-3C型精密pH計(jì)； PF-2-01氟離子選擇電極；MS-3型微波消解COD測(cè)定儀。

試劑：鹽酸、氫氧化鈉均為分析純。NY-Z02為長(zhǎng)沙依諾環(huán)保科技有限公司專用除氟劑，聚丙烯酰胺（PAM）為工業(yè)級(jí)產(chǎn)品。

2.3 實(shí)驗(yàn)方法

取原廢水200 mL于燒杯中，置于磁力攪拌器上進(jìn)行攪拌，加入專用除氟劑NY-Z02（配制濃度10%），5 min后，緩慢加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)廢水的pH值，達(dá)到預(yù)定值后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)一定時(shí)間，隨后加入一定量PAM（配制濃度1‰）對(duì)沉淀進(jìn)行絮凝，繼續(xù)攪拌約30～60 s后，靜置沉降，取上層清液，對(duì)殘余氟離子濃度進(jìn)行測(cè)定分析。

2.4 分析方法

氟離子采用氟離子選擇電極法測(cè)定。

3 結(jié)果與討論

3.1 除氟劑NY-Z02投加量對(duì)除氟效果的影響

取原水200 ml，加入不同劑量的除氟劑NY-Z02（配制濃度：10%），反應(yīng)5 min后，緩慢加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣的pH=7.0、磁力攪拌反應(yīng)30 min?，F(xiàn)象：加入除氟劑NY-Z02后，均有不同程度的沉淀生成，且隨著NY-Z02投加量的增加，沉淀量隨之增大。NY-Z02投加量對(duì)處理效果的影響，如圖1所示。

由圖1可知，隨著除氟劑NY-Z02投加量的增加，處理后出水中F-濃度逐漸降低，當(dāng)NY-Z02投加量增加至0.5‰時(shí)，出水F-濃度趨于穩(wěn)定，F(xiàn)-濃度由6.2 mg/L降低至1.15 mg/L，此時(shí)繼續(xù)加大藥劑投加量至0.7‰，出水F-濃度僅由1.15 mg/L降低至0.72 mg/L，而此時(shí)藥劑成本卻增加了將近1倍，因此，從節(jié)約藥劑成本的角度考慮，后續(xù)實(shí)驗(yàn)取NY-Z02的最佳藥劑投加量為0.5‰。

3.2 pH值對(duì)處理效果的影響

在NY-Z02投加量0.5‰，反應(yīng)時(shí)間30 min條件下，不同pH值對(duì)處理效果的影響，如圖2所示。

由圖2可知，pH值對(duì)F-的去除存在顯著影響。當(dāng)pH=4時(shí)，廢水中F-的濃度為3.2 mg/L，當(dāng)pH上升至6時(shí)，處理后的出水中F-濃度降至0.83 mg/L，隨后，在pH=6～7的范圍內(nèi)，處理出水中F-濃度變化不大，約為0.52～0.81 mg/L。當(dāng)pH值進(jìn)一步提高至8時(shí)，處理出水中F-濃度顯著升高，達(dá)到2.8 mg/L。這說明此時(shí)被沉淀吸附的F-，發(fā)生了解吸，從而使F-出現(xiàn)返溶現(xiàn)象。因此，除F-反應(yīng)pH值既不宜過酸，也不宜過堿，應(yīng)控制在pH=6～7左右。

3.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)去除效果的影響

在NY-Z02投加量0.5‰，調(diào)節(jié)反應(yīng)pH=6.5的條件下，不同的吸附反應(yīng)時(shí)間對(duì)處理效果的影響，如圖3所示。

由圖3可知，處理出水中F-濃度隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而降低。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行至15 min時(shí)，出水中F-濃度降低至0.54mg/L，繼續(xù)增加反應(yīng)時(shí)間，出水F-濃度趨于穩(wěn)定，故確定最佳反應(yīng)時(shí)間為15 min。

3.2 中試試驗(yàn)

根據(jù)上述試驗(yàn)結(jié)果，確定的礦井涌水除氟最佳工藝條件為：向廢水原水中投加專用除氟劑NY-Z02 0.5‰，反應(yīng)5 min后用氫氧化鈉調(diào)節(jié)廢水pH值至6～7，攪拌反應(yīng)15 min，然后投加PAM進(jìn)行絮凝沉淀，出水中F-濃度降低至0.54 mg/L。

為了進(jìn)一步為技術(shù)的工程化應(yīng)用奠定堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)，我們?cè)趶V西賀州某礦井實(shí)地展開了為期3天的中試試驗(yàn)，設(shè)計(jì)處理能力2 t/h，72 h連續(xù)運(yùn)行。試驗(yàn)過程中，每隔1h取樣一次，取樣8次后，將樣品混合，測(cè)定混合樣中的F-濃度。根據(jù)測(cè)定結(jié)果對(duì)工藝參數(shù)（主要為除氟劑NY-Z02用量）進(jìn)行調(diào)整優(yōu)化，達(dá)到節(jié)約運(yùn)行成本、優(yōu)化工藝的目的。試驗(yàn)結(jié)果，見表1。

從表1可知，中試試驗(yàn)所取得的結(jié)果優(yōu)于小試結(jié)果。小試結(jié)果表明，除氟劑NY-Z02用量需達(dá)到0.5‰，處理水中F-濃度才能降低至0.54 mg/L，而中試結(jié)果表明，當(dāng)除氟劑NY-Z02用量?jī)H為0.4‰時(shí)，處理水中氟濃度即達(dá)到0.58 mg/L，可以達(dá)標(biāo)排放。

根據(jù)中試結(jié)果，我們對(duì)藥劑成本進(jìn)行了核算，在最佳處理?xiàng)l件下噸水處理成本約為0.69元，具體見表2。

3.3 工藝設(shè)計(jì)

根據(jù)中試試驗(yàn)確定的最佳工藝參數(shù)，確定工藝流程，如圖4所示。

生產(chǎn)廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池對(duì)來水的水質(zhì)、水量進(jìn)行調(diào)節(jié)，然后進(jìn)入除氟反應(yīng)池，采用加藥泵向池中投加專用除氟劑NY-Z02和NaOH，控制反應(yīng)池pH值6～7范圍，，反應(yīng)時(shí)間15～20 min，反應(yīng)池出水進(jìn)入絮凝池，通過投加PAM使反應(yīng)池形成的細(xì)小絮體形成大的絮體后進(jìn)入斜管池進(jìn)行沉淀分離，出水經(jīng)清水池儲(chǔ)存后回用或達(dá)標(biāo)排放。

4 結(jié) 語

①專用除氟劑NY-Z02具有優(yōu)異的除氟效果，在其他條件不變的情況下，NY-Z02用量越大，出水中殘余的F-濃度越低。

②小試實(shí)驗(yàn)中，在NY-Z02投加量為0.5‰，氫氧化鈉調(diào)節(jié)廢水pH值至6～7，攪拌反應(yīng)15 min，然后投加PAM進(jìn)行絮凝沉淀，出水中F-濃度降低至0.54 mg/L。

③中試試驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)除氟劑NY-Z02用量為0.4‰時(shí)，處理出水中氟濃度即降至0.58 mg/L，可以達(dá)標(biāo)排放；中試試驗(yàn)所取得的結(jié)果優(yōu)于小試結(jié)果。

④小試和中試結(jié)果表明，采用專用除氟劑NY-Z02進(jìn)行廢水除氟，效果好、運(yùn)行費(fèi)用低，具有良好的工程應(yīng)用前景。

參考文獻(xiàn)：

[1] [Machoy Mokrzynska：A .Fuorine in toxicology，medicine，and environment protection，F(xiàn)luorine Vol.32，No.4 248～250，1999.

[2] GB 5749-2006，生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].