目前對農(nóng)殘的快檢技術要求越來越高，既要檢得準，又要檢得多，同時還能包容多種不同干擾基質的農(nóng)作物。島津GCMS-TQ8040通過Smart MRM數(shù)據(jù)庫和Smart MRM分組功能，可實現(xiàn)單次對植物源性食品中900種化合物進行檢測，并且憑借獨有的質譜雙柱系統(tǒng)（Twin Line MS System）幫助檢測獲得更準確的分析結果。

對于植物性的食品，如蔬菜、水果、谷物的多組分農(nóng)殘等有害物的篩查分析一直是一項具有挑戰(zhàn)性的工作。因為分析者需要在存有多種基質干擾的農(nóng)作物中，對幾十種甚至幾百種有害物進行篩查，且要求農(nóng)殘的最大殘留量（MRL）都低于0.01mg/kg（ppm）。然而，島津三重四極桿型氣相色譜質譜聯(lián)用儀GCMS-TQ8040的Smart MRM數(shù)據(jù)庫和Smart MRM分組功能，可實現(xiàn)單次對植物源性食品中900種化合物（包含農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染物）高通量、高靈敏度、高選擇性地檢測；同時，島津獨有的質譜雙柱系統(tǒng)（Twin Line MS System），可有效消除基質干擾，獲得更準確的分析結果。

Smart MRM旨在保證靈敏度

質譜雙柱系統(tǒng)提高分析效率

眾多的檢測儀器在短時間內同時分析多種化合物，難免會出現(xiàn)多組分連續(xù)重疊出峰的現(xiàn)象。島津通過GCMS-TQ8040數(shù)據(jù)庫中的Smart MRM分組功能，利用UFsweepTM技術，最多可單次檢測32768個離子通道，輕松對谷物、水果、蔬菜中數(shù)百上千種化合物進行同步分析，保證每個化合物的靈敏度和數(shù)據(jù)結果的準確性。

盡管MRM采集模式可有效去除樣品基質引起的化學干擾，但一根色譜柱同步分析多種化合物，難免樣品中有少量目標組分會因基質干擾而無法測定。因此，利用島津獨有的質譜雙柱系統(tǒng)（Twin Line MS System），通過不同分離特性的色譜柱，可有效避免復雜樣品中的化學基質干擾，從而保證數(shù)百上千種化合物數(shù)據(jù)的準確性。

質譜雙柱系統(tǒng)是在GCMS-TQ8040上同時安裝兩根不同類型的色譜柱，通過軟件操作，可任意選擇兩根色譜柱中的一根對實際樣品進行檢測，提高分析效率。由于GCMS-TQ8040采用超強高效真空系統(tǒng)，即使使用雙柱系統(tǒng)，也不會影響離子源真空度，能保證多組分化合物精準檢測的靈敏度。

Smart MRM分組功能

保證檢測靈敏度實例

利用島津Smart MRM數(shù)據(jù)庫和Smart MRM分組功能，快速建立同步監(jiān)測900種化學污染物的MRM篩查方法，包含農(nóng)殘及其降解物和環(huán)境污染物。利用該方法分析實際樣品大豆、橙子、糙米和菠菜，同時全面考察此高通量分析方法的線性、重現(xiàn)性和靈敏度。

試劑和樣品

所有試劑均為色譜純級別，農(nóng)殘標準品購自Supelco。

根據(jù)樣品前處理流程，制備大豆、橙子、糙米和菠菜四種樣品的基質液，并用GPC凈化系統(tǒng)（島津微型凝膠色譜系統(tǒng)）對樣品基質凈化。

儀器方法和參數(shù)

所有樣品分析均配備島津AOC-20i液體自動進樣器和AOC-20s樣品盤的GCMS-TQ8040。使用色譜柱SH-Rxi-5Sil MS （30m L.， 0.25mm I.D.， df=0.25mm） （Shimadzu， P/N：221-75954-30）對組分進行分離。

MRM方法文件由Smart MRM數(shù)據(jù)庫自動創(chuàng)建而成。具體分析條件見表1。

結果與結論

① 駐留時間與靈敏度

在MRM采集時，各化合物的靈敏度與其駐留時間呈正相關性。如圖1示，在島津Smart MRM數(shù)據(jù)庫創(chuàng)建的MRM方法中，即便在多組分同時流出的時段內，化合物的駐留時間也超過6.5毫秒。而傳統(tǒng)MRM方法中的化合物平均駐留時間約5毫秒。由對比數(shù)據(jù)可明顯看出，用Smart MRM數(shù)據(jù)庫創(chuàng)建的MRM篩查方法，其化合物的平均駐留時間是傳統(tǒng)方法的2.5倍，故其靈敏度更高，分析結果更有保證。

GCMS-TQ8040能保證化合物較長的駐留時間，是因為Smart MRM數(shù)據(jù)庫精確的分組方式。如圖2所示，以往MRM分組是根據(jù)各組分保留時間差異而進行的簡單分組。單個分組時段較長，需采集的化合物數(shù)目過多，因而犧牲了各組分的駐留時間（圖2A）；而Smart MRM數(shù)據(jù)庫的分組方式為Smart MRM分組（圖2B），它將分組時段劃分的更短，大大減少每個時段內需采集的化合物數(shù)目，進而提高每個組分的駐留時間。在保持化合物靈敏度的同時，可實現(xiàn)多組分化合物高通量的快速篩查，單次最多采集32768個MRM離子通道。軟件在MRM方法創(chuàng)建時，化合物分組是由數(shù)據(jù)庫自動完成，能夠幫您輕松找到最佳MRM采集方法。

為了更好地評估MRM方法所得數(shù)據(jù)靈敏度，對大豆、橙子、糙米和菠菜四種樣品的基質液加標溶液重復測試，加標濃度為5ng/mL。同時加入19種內標物（皆為農(nóng)藥替代物，分別為：Dichlorvos-d6，acephate-d6，diazinon-d10，iprobenfos-d7，carbaryl-d7，fenitrothion-d6，linuron-d6，metolachlor-d6，chlorpyrifos-d10，diethofencarb-d7，fosthiazate-d5，pendimethalin-d5，thiabendazole-13C6，imazalil-d5，isoprothiolane-d4，isoxathion-d10，EPN-d5，etofenprox-d5，and esfenvalerate-d7），19種內標加標濃度為200ng/mL。

不同基質中各組分%RSD分布圖如圖3所示，其中部分化學污染物的%RSD值也在表2里列出。圖表說明：合計四種基質樣品，超過88%目標組分的%RSD≤10%（n=5）。用Smart MRM數(shù)據(jù)庫建立的采集方法，即便是數(shù)百種上千種組分同時分析，亦可獲得高準確度的數(shù)據(jù)結果。通過MRM快速篩查方法，可以避免單個樣品分多個MRM方法采集，減少進樣次數(shù)，同時降低了儀器的維護頻率和費用。

② 方法的重現(xiàn)性和靈敏度結果

在島津GCMS-TQ8040系統(tǒng)中，Smart MRM的應用使在保持化合物靈敏度的同時，實現(xiàn)多組分化合物高通量的快速篩查?；诖藘x器的性能特點，本次實驗建立了可以同時檢測高達900種化合物的方法，并使用大豆基質來全面評估儀器的分析性能。

在大豆基質提取液中加入農(nóng)殘混標，配制成5.0ng/mL（ppb）的基質加標溶液，使用上述方法將兩個濃度水平的樣品分別連續(xù)進樣7次。檢出限LOD在置信度99%下計算得出。

本實驗所使用的采集方法所監(jiān)測的化合物和離子對數(shù)目遠超日常檢測分析需求，但即使在此極端分析條件下，絕大部分農(nóng)殘的檢出限依然小于5.0ppb（以進樣量1.0μL計），圖4中匯總所有農(nóng)殘檢出限分布情況。

（表2、圖4詳情及下文由于篇幅原因，請見下期）