李慶華 紀朋艷 劉玉蓮 方青

（吉林醫(yī)藥學院 吉林吉林 132013）

化學污染物監(jiān)測中方法檢出限及其確定方法

李慶華 紀朋艷 劉玉蓮 方青

（吉林醫(yī)藥學院 吉林吉林 132013）

目前，我國在監(jiān)測化學污染物中運用方法檢出限計算方法，方法檢出限能夠很好地對化學污染物進行測量并計算出化學污染程度。因此，本文圍繞化學污染物監(jiān)測中方法檢出限展開討論，并研究了如何化學污染物監(jiān)測中方法檢出限及其確定方法。

化學污染物監(jiān)測 方法檢出限 確定方法

檢出限是評價分析方法及測試儀器性能的重要指標，是指某一特定分析方法，在給定的顯著性水平內(nèi)，可以定性地從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。目前，國內(nèi)人們一般使用儀器檢出限和方法檢出限這兩種方法監(jiān)測化學污染物，此外，還包括定量限、測定限等。本文重點探討化學污染物監(jiān)測中方法檢出限及其確定方法。

1 檢出限的主要分類

1.1 儀器檢出限

儀器檢出限是指濃度由特定儀器監(jiān)測可以響應于背景噪聲區(qū)分的最小信號。如色譜法檢測限制了它的樣品體積的要求是至少三倍于基線噪聲的產(chǎn)生。由于儀器的檢出限將不會受到任何的樣品制備過程中的影響，比方法檢出限的計算的總值的準確性低。因此，在最終的統(tǒng)計報告里一般不會采用儀器檢出限的數(shù)據(jù)。

1.2 方法檢出限

方法檢出限是指被測定物質(zhì)的最低濃度，方法檢出限的操作流程為：被測定物質(zhì)經(jīng)過某種分析方法處理和測定后，它能產(chǎn)生99%置信度的信號，這是它與空白樣品的區(qū)別。方法檢出限與儀器檢出限原則相同，為一點區(qū)別教師方法檢出限受到了植被過程的影響，它所計算出來的數(shù)據(jù)最為精確，因此被人們廣泛使用。

1.3 定量限

定量限與方法檢出限原理基本相同，不同的是，方法檢出限監(jiān)測出來的濃度要以99%置信度區(qū)別于空白樣品，而定量限所監(jiān)測出來的濃度只要以90%置信度區(qū)分于樣品，且可以通過實驗室進行。人們通常采用定量限的標準是：產(chǎn)生的信號濃度與空白樣品的標準偏差為10倍。

2 化學污染物監(jiān)測中方法檢出限的確定方法

在我國，方法檢出限的確定方法分為三種，分別是：通用方法、氣相色譜法和食品檢驗國際方法，人們通常情況下采用通用方法確定方法檢出限。

此外，該三種方法的計算原理基本上是相同的，它們是在預定的置信水平的基礎(chǔ)上，通過樣品測量值的數(shù)據(jù)和樣品的零濃度對比的差異來獲取檢出限。每個特定方法檢出限的要求是不一樣的。通常情況下，我們用濃度或者絕對量作為方法檢出限的單位量。

2.1 通用方法

配置標準溶液，即對濃度無限接近于空白值的溶液進行20次的測量得到的平均信號，求取標準偏差S。

檢出限=K S C/X

其中，K代表了置信因子，通常情況下數(shù)值為3。在色譜分析中，制備低濃度的空白值的測量，其通常被稱為接近空白。加標樣品，其測量的平均值普遍期望于1-3倍檢出限的標準解決方案，同時也區(qū)分響應于所述信號樣從背景噪聲，即需要區(qū)分考慮信噪比（S / N），一般應大于或等于3。

2.2 氣相色譜法確定方法

在氣相色譜分析中，在色譜圖中可以分辨的分析物的色譜峰，最小可辨別響應信號應該是噪音的三倍。

2.3 食品檢驗國際方法

《食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分總則》附錄A中對色譜法（G C、 HPLC）檢出限的規(guī)定為：設色譜儀最低響應值為=3N（為儀器噪音水平），則檢出限按下式進行計算：

檢出限=最低響應值/b=S/b

以上三種確定檢出限方法的區(qū)別為：儀器檢出限是按照標準溶液或試劑空白的測定條件樣品的色譜分析；檢測限需要將標準溶液添加到空白樣品，根據(jù)給定的預處理和測定的整個過程的分析方法進行監(jiān)測，在儀器檢出限和方法檢出限中，被監(jiān)測物的回收率應在70%至120%之間，以添加濃度計算。

3 方法檢出限的討論

方法檢出限有自身的缺點與不足，人們一直爭議較多的就是低濃度檢測數(shù)據(jù)的報告方式?，F(xiàn)實中存在的問題是，在人們不知曉運用何種方式監(jiān)測的情況下，只要感覺檢測過程完整可靠，最終的監(jiān)測數(shù)據(jù)在可接受范圍內(nèi)，那么實驗室、分析人員或數(shù)據(jù)用戶就會對數(shù)值進行任意設定，該數(shù)值具有不精確的缺點。由于方法檢出限中存在著較多的主觀因素，一些國外檢測部門規(guī)定統(tǒng)一以方法檢出限或修正的方法檢出限來提交檢測報告。如果方法檢出限設置過低，當被監(jiān)測物的濃度接近于方法檢出限，噪音和被監(jiān)測物的響應信號無法可靠地進行辨別，會導致假正值和假負值出現(xiàn)幾率增加，對監(jiān)測結(jié)果有影響；與此相反，如果方法檢出限設置太高，雖然檢測結(jié)果的可靠性會大大提升，但由于方法檢出限已超過標準限制值。無法達到一些限制標準很低物品的檢測指標，比如說：一些有毒有害有機物（農(nóng)藥殘留等）和微量元素（鉛、鎘、汞等）。當提交測試報告時，報告數(shù)據(jù)的方法檢出限能提醒對數(shù)據(jù)使用不確定性和局限性的用戶。如果一個特定的分析物的數(shù)據(jù)在檢出限以下，說明在樣品中存在的物質(zhì)的可能性的濃度小于99%，并且較低的濃度，置信度值也較低，結(jié)果用“≤MDL”表示。當檢測到的濃度大于檢出限并小于定量限，表明測試物質(zhì)有超過99%的概率樣存在于樣品中，但也有定量值精度的問題，可以判斷值的方法為，檢出限和定量限的數(shù)據(jù)為不可用的濃度。當測量濃度大于定量限，就說明被測物有較高概率存在于樣品中，該數(shù)據(jù)可以被無條件地報告。

當方法檢出限值計算出來后，就要對其合理準確性進行確認?？蓮南铝袔讉€方面來進行確認：（1）加標濃度如果超過10倍方法檢出限值，則說明加標樣品濃度太高，需調(diào)整以后重新測定。（2）方法檢出限值如果比加標濃度高，說明加標濃度太低。（3）方法檢出限能否滿足有關(guān)法規(guī)的要求。除這三中方法之外，一些有經(jīng)驗的工作人員可以自己去進行判斷。

結(jié)束語

綜上所述，在化學污染物監(jiān)測中，方法檢出限是比較精確、科學的一種監(jiān)測指標，人們在運用其進行化學污染物監(jiān)測時，要根據(jù)不同情況選擇不同監(jiān)測方式，以此達到及時、科學、精確地監(jiān)測化學污染物的目標。

［1］林國斌，林麒，楊艷.化學污染物監(jiān)測中方法檢出限及其確定方法［J］.海峽預防醫(yī)學雜志.2011，（02） .

［2］王艷潔，那廣水，王震，徐恒振，姚子偉.檢出限的涵義和計算方法［J］.化學分析計量.2012，（05）.

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