O馬生崗（青海省第六地質(zhì)地礦勘察院 青海 816100）

礦石中金含量的測(cè)定方法

O馬生崗
（青海省第六地質(zhì)地礦勘察院 青海 816100）

突飛猛進(jìn)的今天，黃金采礦技術(shù)、黃金礦山的大力開(kāi)采，選冶技術(shù)的進(jìn)步讓原本沒(méi)有價(jià)值的開(kāi)發(fā)也可以進(jìn)行礦石加工，因此礦石的黃金含量的準(zhǔn)確測(cè)定具有重要意義。此外，在礦石冶煉過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生一些爐渣，通過(guò)準(zhǔn)確測(cè)量爐渣的含金量有利于浸出率的計(jì)算，并可以對(duì)其進(jìn)行有效的監(jiān)督。

金;分析測(cè)定;綜述

1.火試金分析方法

火試金法可分為鉛試金法、銻和鉍試金法、磨砂法，鉛法是最常用的方法。對(duì)于火試金，由于樣本效果好、高精度分析優(yōu)勢(shì)富集量大，所以它在國(guó)內(nèi)被列為黃金材料貿(mào)易仲裁分析方法標(biāo)準(zhǔn)。但是這個(gè)方法也有很多缺點(diǎn)，例如實(shí)驗(yàn)過(guò)程長(zhǎng)、勞動(dòng)強(qiáng)度大、材料消耗高、環(huán)境污染嚴(yán)重等等。金鈀、鉑、銠、銥元素和銀在貴金屬溶液的測(cè)定中，通常使用AAS 和ICP等離子光譜等儀器，直接測(cè)試解決方案中的主體元素或含量往往高于雜質(zhì)元素干擾的貴金屬元素，可靠性試驗(yàn)的結(jié)果是不好的。凝聚了貴金屬測(cè)試溶液的體積小，用移液管準(zhǔn)確吸取一定量的試液，在坩堝中加入好材料，其中火法富集、測(cè)定結(jié)果闡明了這個(gè)方法具有比較高的精度，可以用于仲裁。測(cè)定火試金法在金公司也取得了很好的效果；文獻(xiàn)表明在磨砂金含量的測(cè)定中，當(dāng)硅酸度控制在最佳1．50時(shí)，鉛不易粘渣，這是一個(gè)滿(mǎn)意的分析結(jié)果；當(dāng)樣本大小為180目時(shí)，因?yàn)辄S金具有最佳的精度和準(zhǔn)確度，所以在銅精礦火試金法的測(cè)定中，通過(guò)火試金的富集能溶解于硝酸和王水，火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)光譜法等測(cè)定貴金屬元素的儀器，也滿(mǎn)足要求的準(zhǔn)確度和精確度方面。火焰法測(cè)定黃金精煉過(guò)程中，也起著重要的作用?；鸱y(cè)定黃金的精度高，測(cè)量范圍廣，適用性強(qiáng)，分析結(jié)果準(zhǔn)確，但是在實(shí)際應(yīng)用中，應(yīng)該正確把握黃金時(shí)間和吹灰溫度，這樣才能獲得滿(mǎn)意的分析數(shù)據(jù)。當(dāng)測(cè)量含有黃金貴金屬元素和銀樣本外（如鉑、鈀、銠、銥、釕、等），對(duì)金、銀含量分析的火災(zāi)檢測(cè)方法的使用，分析結(jié)果的準(zhǔn)確性無(wú)法得到保證，因?yàn)樵谠胤治龅日滟F金屬將豐富以及金，銀，金在點(diǎn)時(shí)，他們不能完全分離。在這種情況下，一般將火試金富集與原子吸收光譜法、ICP-AES、ICP-MS儀器和設(shè)備用于分析檢測(cè)。

2.光度法和滴定法

(1)光度法

螯合劑分光光度法測(cè)定黃金通常分為染料絡(luò)合離子締合物和硫酮。文獻(xiàn)報(bào)道：電解陽(yáng)極泥中金苯堿性介質(zhì)中通過(guò)氨基喹啉-偶氮（aqba）和Au（Ⅲ）絡(luò)合形成3:1的藍(lán)色螯合物進(jìn)行測(cè)量，測(cè)出的結(jié)果和原子吸收光譜法測(cè)定的結(jié)果一致。濁點(diǎn)萃?。–PE）是一種新型的環(huán)保型液-液萃取技術(shù)，用四甲基聯(lián)苯胺（TMB）作為絡(luò)合劑，非離子表面活性劑Triton114濁點(diǎn)萃取痕量金的12倍；對(duì)金的富集率的方法，0-0．5μg／ml的線性范圍、檢測(cè)限（3σ）為8．6毫微克/毫升。文獻(xiàn)表明三價(jià)鹵化物離子金和結(jié)晶紫藍(lán)色的關(guān)聯(lián)，用甲苯萃取，以甲苯為540nm波長(zhǎng)處比色測(cè)定參考流體，得到預(yù)期的結(jié)果。

(2)滴定法

金主要包括碘滴定分析法和氫醌容量法。在過(guò)去的兩年里，也有相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道。使用氫醌劃分方法進(jìn)行黃金炭；該方法可以根據(jù)需要增加黃金炭樣品，將樣品的代表性，并保持溫度60℃滴定，從而加快反應(yīng)的速度，節(jié)省分析時(shí)間。氟化氫銨-鹽酸-樣品中高錳酸鉀體系溶金，通過(guò)碘量法測(cè)定黃金的分析結(jié)果重現(xiàn)性好，與分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，其精度（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0．5%，n=5）。與碘量法相比，在氫醌容量法的報(bào)告中，用泡沫吸附測(cè)定金和銅粉末中金的測(cè)定，用更多的活性炭濃度測(cè)定銅和金的測(cè)定，這兩種方法測(cè)定的分析結(jié)果有很高的準(zhǔn)確度和精密度，符合要求。

3.原子光譜法和質(zhì)譜法

樣品中痕量金的測(cè)定，樣品經(jīng)適當(dāng)處理后，通過(guò)儀器測(cè)量可以獲得較低的檢出限比其他方法，以提高靈敏度和精度分析。目前，業(yè)界應(yīng)用于樣品中金量測(cè)量?jī)x器主要包括火焰原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、MP法、ICP MS等?；鹧嬖游展庾V法（FAAS）相對(duì)其他方法，它的購(gòu)買(mǎi)成本和日常維護(hù)成本比較低，所以目前它已經(jīng)成為業(yè)界最受歡迎的儀器設(shè)備；從儀器檢出限，石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法，AFS在實(shí)際應(yīng)用中是相似的，可以達(dá)到XX毫克/T水平；提高效率，ICP MS比其他兩種儀器高很多，但成本也比石墨爐原子吸收光譜儀高的(GFAAS)和Atomic Fluorescence Spectrometer(AFS)，對(duì)于石墨管石墨爐原子吸收光譜法來(lái)說(shuō)，是成本比較高的耗材，客戶(hù)可以根據(jù)自身的客觀條件和具體要求進(jìn)行采購(gòu)。文獻(xiàn)將20-100g樣品數(shù)量第一分為多個(gè)樣本量小，完全50%王水分解后殘留的分離，在同一容量瓶中的濾液體積份數(shù)，將適量的泡沫體積濃度，厚王水付溶解灰化后的黃金泡沫富集火焰原子吸收光譜法（FAAS）在高品位黃金礦金的測(cè)定，并針對(duì)50-550μg/g的高品位金礦的測(cè)定結(jié)果可靠；檢測(cè)設(shè)備制造企業(yè)和確定高品位金礦樣品的方法提供了有價(jià)值的參考。用60毫升的逆王水溶解樣品，5-10g質(zhì)量濃度在矩陣不大于5毫克/毫升，1%王水介質(zhì)中，Rh為內(nèi)標(biāo)，建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICPMS）測(cè)定礦石中金的方法測(cè)定；0．0075毫克/毫升，方法的檢出限，確定0．025毫微克/毫升的下限，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率為97%～98%。樣品經(jīng)王水溶解，聚氨酯泡沫塑料，分離和20g/L硫脲溶液濃縮后，用20g/L抗壞血酸溶液作為基體改進(jìn)劑，用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定痕量金紐扣電池，灰化溫度和原子化溫度為700℃和1700℃；0．15ng/G方法檢出限，適用于電子元器件中微量金的測(cè)定。由于氰化液的特殊性，常用的分析方法可以得到理想的恢復(fù)，該方法的精度不高，影響工藝指標(biāo)的控制；以高品位的氰化物溶液酸化，在一定的王水介質(zhì)中的體積分?jǐn)?shù)，用醋酸浸泡在有機(jī)溶劑濃度溶液吸附金，用20g/L硫脲溶液水浴加熱脫附條件下，利用ICPAES的金銀硫脲介質(zhì)測(cè)定；金、銀回收率為98．5%-100．5%的方法，檢測(cè)限為0．0021克/噸（質(zhì)量）因?yàn)槭褂迷庸庾V法在目前純黃金和黃金材料樣品的測(cè)定，對(duì)于小99．95%純度的黃金產(chǎn)品，火試金法是所使用的最主要的檢測(cè)方法；這個(gè)方法是采用硝酸金，把銀灰色、金、銀和雜質(zhì)分離，稱(chēng)重結(jié)果，和接近標(biāo)準(zhǔn)樣品的金含量；純度超過(guò)99．95%的黃金制品，一般通過(guò)樣品測(cè)定樣品中雜質(zhì)元素的純度。純黃金制品添加元素銥、鉛試金富集-微波溶樣-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法和銥的黃金量，三個(gè)平行樣品的7倍sd4．21%至4．90%，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入不同恢復(fù)質(zhì)量97．4%-99．62%，并能滿(mǎn)足測(cè)量要求；這個(gè)方法可以大力度推廣到實(shí)際應(yīng)用中，來(lái)解決合質(zhì)金中參銥作假這一分析測(cè)試難題。

4.其他方法

催化硫酸鈰銨硝酸汞系統(tǒng)比色法測(cè)定痕量金，用固定時(shí)間催化反應(yīng)常數(shù)K值法測(cè)定吸光度法，嘗試沒(méi)有顏色用K值計(jì)算的黃金含量條件下的四倍，原來(lái)的方法，有效地拓展了測(cè)量金的范圍。在黃金純度測(cè)定的合金層，確定仲裁的火試金法，但由于實(shí)施應(yīng)用有限，因此這一技術(shù)委員會(huì)ISO/ tc114時(shí)鐘ISO3160-2-2003“金合金表殼和附件外殼2部分完成，厚度、耐蝕性和附著力，增加掃描電鏡方法；實(shí)驗(yàn)證明：SEM/EDS方法為火試金法在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO3160-2-2003“金合金表殼和附件的外殼2部分完成上市的替代品，厚度、耐腐蝕性能和附著力的測(cè)定”。氯化物的測(cè)定已跑量通常用降水量的減少，一般以草酸為還原劑，但在草酸還原金還原完整的過(guò)程存在，測(cè)試液溢出等；從基于國(guó)內(nèi)同行工作經(jīng)驗(yàn)的分析借鑒，提出了在氯化金的測(cè)定對(duì)于黃金的草酸還原量的亞硫酸鈉的替代；相比其他方法，草酸還原沉淀法具有很大優(yōu)點(diǎn)：測(cè)量準(zhǔn)確、操作便捷，測(cè)定結(jié)果令人滿(mǎn)意。金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的一致性測(cè)試方法有：金在活性炭上的吸附和解吸行為研究、樹(shù)脂分離、X射線熒光光譜法測(cè)定痕量金三個(gè)，這些測(cè)試方法用于跟蹤和地質(zhì)樣品中的超痕量金的分析對(duì)比是很有意義的研究，有助于檢測(cè)行業(yè)的進(jìn)步。

5.結(jié)語(yǔ)

從近年來(lái)黃金分析方法的發(fā)展和應(yīng)用的角度來(lái)看，黃金的測(cè)定、分離和富集，并對(duì)樣品的溶解性試驗(yàn)技術(shù)取得了很大的進(jìn)展。隨著分析技術(shù)的發(fā)展，未來(lái)將在黃金方面主要是探討以下幾個(gè)方面：

(1)由于礦產(chǎn)資源的日益枯竭，礦石品位降低，創(chuàng)造一些新的選礦技術(shù)，使金材料的具體成分復(fù)雜化，隨之測(cè)試難度也在增加，這就使得一些經(jīng)典的分析方法不能有效的檢測(cè)出復(fù)雜樣品。因此，這對(duì)現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)人員提出了更高的分析金的要求?？蒲腥藛T、實(shí)驗(yàn)室技術(shù)人員要在嚴(yán)謹(jǐn)工作的基礎(chǔ)上不斷提高自己的業(yè)務(wù)能力，要對(duì)現(xiàn)有的檢測(cè)方法進(jìn)行改進(jìn)，努力嘗試和探索新的分析技術(shù)。

(2)從目前的分析方法來(lái)看，火試金仍然是金分析測(cè)定中最經(jīng)典、最權(quán)威的方法，但是由于使用時(shí)間較長(zhǎng)，在當(dāng)下的金分析運(yùn)用中存在很多不足，對(duì)于現(xiàn)在的復(fù)雜金樣品分析還不能做到百分百適用，甚至偶爾在測(cè)定中產(chǎn)生異常的分析結(jié)果。針對(duì)以上問(wèn)題，需要從業(yè)者結(jié)合自身實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)出可以應(yīng)對(duì)現(xiàn)有復(fù)雜金樣品的最合理的試劑配比方案，進(jìn)而擴(kuò)大火試金的應(yīng)用范圍。

(3)當(dāng)下，濕法分離富集金的方法主要是實(shí)驗(yàn)樣品中的泡沫濃度、活性炭吸附法、有機(jī)溶劑提取等。這些方法雖各有千秋，但是由于這個(gè)方法比較傳統(tǒng)，不同文獻(xiàn)報(bào)道的富集條件也不同，所以也難準(zhǔn)確分析現(xiàn)有的復(fù)雜金樣品。針對(duì)這一問(wèn)題，可以盡可能多的尋找新的豐富的材料，通過(guò)擴(kuò)展，可以大大提高分析的效率。

[1]陳永紅,孟憲偉,蘇廣東,劉正紅,郭嘉鵬.2013—2014年中國(guó)金分析測(cè)定的進(jìn)展[J].黃金,2016,01:79-85.

[2]陳永紅,孟憲偉,李彥紅,周旭亮.2011—2012年中國(guó)金分析測(cè)定的進(jìn)展[J].黃金,2013,12:72-78.

[3]薛光,趙玉娥.金測(cè)定方法的最新進(jìn)展(續(xù)完)[J].黃金,2007,03:53-60.

Measuring Method of Gold Content in Minerals

Ma Shenggang

（No. 6 Geological Mining Survey Institute in Qinghai Province, Qinghai, 816100）

In this rapidly developed age, gold mining technology, vigorously mining of gold mines and ore-dressing and refi ning technology development make the original valueless exploitation can also take the ore processing, so the accurate measurement of gold content of ore has great signifi cance. In addition, in the process of ore smelting, some slag will appear, by accurately measuring the gold content of slag is benefi cial to the lea ching rate calculation, and also it can carry on effective supervision.

gold；assay determination；summary

T

A

馬生崗（1991～），男，青海省第六地質(zhì)地礦勘察院，研究方向：測(cè)試分析。