徐晶晶

(鹽城工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇　鹽城　224005)

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地溝油的有害成分及研究進(jìn)展

徐晶晶

(鹽城工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇鹽城224005)

隨著地溝油事件的相繼曝光，公眾的日常飲食健康受到了嚴(yán)重的威脅，食品安全問題引起了公眾的極大關(guān)注。地溝油是從餐飲業(yè)下水道中撈取的廢品油，經(jīng)過一系列加工處理得到的油脂。經(jīng)過多次使用和加工，油脂會(huì)發(fā)生變質(zhì)而產(chǎn)生一些有害成分，這些成分嚴(yán)重危害了人們的身體健康。但是黑心商販卻為了得到豐厚的利潤，不顧人們的健康繼續(xù)生產(chǎn)販賣地溝油。本文針對(duì)地溝油中的有害成分進(jìn)行探究和調(diào)查，整理了有害成分的檢測(cè)方法，以及地溝油的資源化管理現(xiàn)狀。

地溝油；有害成分；資源化

地溝油廣義上來說，是對(duì)生活中各種劣質(zhì)油的統(tǒng)稱，如回收的食用油、反復(fù)使用的炸油等；狹義上來說，是下水道回收物、殺豬下腳料和反復(fù)使用的炸油進(jìn)行加工得到的油[1]。

地溝油主要有以下五個(gè)流向:①經(jīng)過再加工，以較低廉的價(jià)格賣給餐館和酒店，最后流向顧客餐桌;②通過新技術(shù)加工，變成生產(chǎn)礦山選礦捕收劑;③販賣給養(yǎng)殖場(chǎng)，養(yǎng)殖戶將地溝油與飼料混合作為牲畜的食用飼料;④有些化工廠需要用油品來生產(chǎn)化工產(chǎn)品，地溝油因?yàn)閮r(jià)格低廉成了化工廠的首選;⑤因?yàn)橛糜土看?，工廠和學(xué)校食堂使用地溝油以降低成本，提高利潤[2]。

1　地溝油中的有害物質(zhì)

地溝油來源復(fù)雜，含有很多有毒有害物質(zhì)并且難以去除，其中已檢測(cè)出來的有毒有害物質(zhì)主要有黃曲霉素、苯并芘、重金屬等。

1.1黃曲霉素

黃曲霉素是指分子當(dāng)中含有一個(gè)氧雜萘鄰?fù)?香豆素)和雙呋喃環(huán)的化合物。其中，前者與致癌物質(zhì)有關(guān)，后者為基本毒性結(jié)構(gòu)。

目前已經(jīng)檢測(cè)出十二種黃曲霉素，分別是B1、B2、G1、G2、M1、M2、P1、Q、H1、GM、B2a和毒醇。黃曲霉素主要是由香豆素跟二呋喃環(huán)組成的，其中B1是二氫呋喃氧雜萘鄰?fù)难苌铮琈1是黃曲霉毒素B1在體內(nèi)經(jīng)過羥化而衍生成的代謝產(chǎn)物。

黃曲霉素是一種劇毒物質(zhì)，它對(duì)人和動(dòng)物肝臟組織有破壞作用，嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致肝癌甚至死亡。在變質(zhì)的食品中最常見的是黃曲霉素B1，其毒性和致癌性也最強(qiáng)。長期食用地溝油，就相當(dāng)于長期攝入黃曲霉素，從而導(dǎo)致胃癌、腸癌或乳腺、卵巢、小腸等部位癌腫等疾病[3]。

1.2苯并芘

苯并芘是18種多環(huán)芳烴的代表，也是苯系物中毒害作用最強(qiáng)的一個(gè)。地溝油有毒，最重要的原因在于含有大量的苯并芘。苯并芘主要存在于地溝油、煉油中，用于油炸食品的油反復(fù)使用以后就會(huì)生成苯并芘。

苯并芘對(duì)酸堿較穩(wěn)定，日光照射能促使其分解速度加快。通過日光照射，大氣中的苯并芘化學(xué)半衰期不足24 h，而沒有日光照射的情況下半衰期則為多日。水中的苯并芘在強(qiáng)烈日光照射下只需幾個(gè)小時(shí)就能減少，土壤中苯并芘的降解速度所需時(shí)間最長。

苯并芘自身不能直接致癌，經(jīng)過酶激活才具有很高的致癌性。苯并芘廣泛存在于大氣、水環(huán)境中，與其它多環(huán)芳烴的含量沒有相關(guān)性，長期生活在含有苯并芘的空氣環(huán)境中會(huì)造成慢性中毒。實(shí)驗(yàn)表明[4]，苯并芘具有致癌、致畸和致突變性，遇明火、高熱可燃，受高熱分解放出有毒的氣體。

1.3重金屬

重金屬是指金、銀、銅、鐵、鉛等比重大于5的金屬。人體中的重金屬過量，會(huì)造成慢性中毒。重金屬在體內(nèi)不能被降解，卻能通過動(dòng)物在食物鏈中以生物放大的作用，成百上千的聚集，最終進(jìn)入人體。

人體內(nèi)的蛋白質(zhì)和酶等物質(zhì)能跟重金屬發(fā)生反應(yīng)，使它們?cè)谌梭w的某些器官內(nèi)失去活性并不斷累積，造成慢性中毒。重金屬還會(huì)干擾人體的正常生理功能，危害人體健康。一般情況下，地溝油都會(huì)重金屬嚴(yán)重超標(biāo)，而食用了這樣的地溝油，則會(huì)引起疾病。

2　有害成分的檢測(cè)方法

2.1黃曲霉素的檢測(cè)方法

黃曲霉素的檢測(cè)方法主要有外標(biāo)法和雙向展開法[5]。

2.1.1外標(biāo)法

黃曲霉素可以采用外標(biāo)法，用高效液相色譜儀進(jìn)行檢測(cè)。先用高效液相色譜儀檢測(cè)一下地溝油樣品，然后在地溝油樣品中加入黃曲霉素，再進(jìn)行一次色譜分析。如果某個(gè)色譜峰的峰高有明顯增加，出峰時(shí)間相差甚微，即可判定地溝油中含有黃曲霉素。外標(biāo)法的操作簡單，適合樣品量大時(shí)分析。但是每次色譜條件很難相同，容易出現(xiàn)誤差。

2.1.2雙向展開法

雙向展開法是采用一種雙向展開的技術(shù)對(duì)黃曲霉毒進(jìn)行展開，薄層板先用無水乙醚作橫向展開，將干擾的雜質(zhì)展至樣液點(diǎn)的一邊而黃曲霉毒素B1不動(dòng)，然后再用丙酮、三氯甲烷作縱向展開，樣品在黃曲霉素B1相應(yīng)處的雜質(zhì)底色大量減少，從而提高了方法靈敏度。

2.2苯并芘的檢測(cè)方法

地溝油中檢測(cè)苯并芘的方法主要有拉曼光譜法和反相高效液相色譜法[6]。

2.2.1拉曼光譜法

拉曼光譜法，是一種以肌醇六磷酸鈉為保護(hù)劑制取金/磁性納米粒子， 采用便攜式拉曼光譜儀對(duì)地溝油中的苯并芘進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)的方法。

利用源于植物的肌醇六磷酸鈉作為保護(hù)劑來制備金/磁性納米粒子，制備方法簡單。拉曼光譜法綠色環(huán)保，成本低且靈敏度高，是一種快速檢測(cè)方法。

2.2.2反相高效液相色譜法

反相高效液相色譜法是一種固定相和流動(dòng)相的極性與高效液相色譜法相反的方法，它的固定相沒有極性，而流動(dòng)相有極性。

具體操作方法是用正己烷溶解地溝油樣品，上樣到固相萃取柱，去除脂肪酸等，再用正己烷洗脫苯并芘，采用反相高效液相色譜法分離熒光檢測(cè)計(jì)檢測(cè)。

2.3重金屬的檢測(cè)方法

重金屬檢測(cè)方法主要有原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體法、X熒光光譜法等[7]。

2.3.1原子吸收光譜法

原子吸收光譜法是一種利用不同的金屬原子對(duì)特定光源吸光度的不同來進(jìn)行定量分析的方法。這種方法選擇性強(qiáng)，靈敏度高，分析范圍廣，抗干擾能力強(qiáng)，精密度高。

3.3.2原子熒光光譜法

對(duì)同一種類的金屬原子而言，它對(duì)特定光源的吸收程度與該原子的濃度成正比。利用這種特性來定量分析的方法叫做原子吸收光譜法。這種方法靈敏度高，干擾較少，分析標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍寬，能夠同時(shí)測(cè)定多種元素。

2.3.3電感耦合等離子體法

電感耦合等離子體法樣品前處理簡單，分析速度快，線性范圍廣，主要用于多種元素的同時(shí)測(cè)定，并可與其他色譜技術(shù)聯(lián)用，對(duì)元素的價(jià)態(tài)進(jìn)行分析。

2.3.4X熒光光譜法

X熒光光譜法的基本原理是基態(tài)原子蒸汽吸收了合適的光能而被激發(fā)出特征波長的熒光。該法樣品前處理簡單，應(yīng)用范圍廣泛，干擾因子少，是一種快速分析的方法。

3　地溝油的管理政策

3.1我國對(duì)地溝油的管理政策

3.1.1《餐飲服務(wù)食品安全監(jiān)督管理辦法》

為了嚴(yán)厲打擊非法生產(chǎn)銷售地溝油的行為，政府出臺(tái)了《餐飲服務(wù)食品安全監(jiān)督管理辦法》的法律法規(guī)并加以實(shí)行，要求各地區(qū)、各有關(guān)部門將地溝油整治作為食品安全整頓的重要內(nèi)容，以城鄉(xiāng)結(jié)合部和城市近郊區(qū)為重點(diǎn)，仔細(xì)排查和清理非法生產(chǎn)地溝油的黑窩點(diǎn)，摸清地溝油原料來源和銷售渠道，對(duì)發(fā)現(xiàn)的問題追查到底，對(duì)黑窩點(diǎn)一律取締，嚴(yán)厲打擊有關(guān)違法犯罪行為，嚴(yán)防地溝油流入食品生產(chǎn)經(jīng)營單位。以城市(鎮(zhèn))、礦區(qū)、旅游景區(qū)等餐飲業(yè)集中地為重點(diǎn)地區(qū)，以食品生產(chǎn)小作坊、小餐館、餐飲攤點(diǎn)、火鍋店和學(xué)校食堂、企事業(yè)單位食堂、工地食堂等集體食堂為主要對(duì)象，加強(qiáng)對(duì)食用油購貨記錄和票證檢查，依法查處從非法渠道購進(jìn)食用油和使用地溝油加工食品的行為[8]。

3.1.2《福建省固體廢物污染環(huán)境防治若干規(guī)定》

2009年11月26日，福建省人大常委會(huì)通過了《福建省固體廢物污染環(huán)境防治若干規(guī)定》，以地方立法形式，要求從事收集、運(yùn)輸、處置廢棄食用油脂經(jīng)營活動(dòng)的單位，應(yīng)當(dāng)為符合一定條件的企業(yè)法人，并依法申請(qǐng)經(jīng)營許可證。產(chǎn)生廢棄食用油脂的單位，應(yīng)當(dāng)將其提供給經(jīng)依法許可的單位。違者將被處5000元以上3萬元以下的罰款，情節(jié)嚴(yán)重的，還將被依法暫扣營業(yè)執(zhí)照或經(jīng)營許可證[9]。

3.2日本對(duì)地溝油的管理政策

日本對(duì)地溝油有嚴(yán)格的管理政策:(1)日本政府高價(jià)回收地溝油;(2)立即往其中加入完全無法食用的蓖麻油，防止其再被加工販賣;(3)專業(yè)公司將回收來的地溝油加工成可供垃圾車燃燒的生物柴油;(4)利用社會(huì)輿論來監(jiān)督，日本社會(huì)對(duì)食品衛(wèi)生安全極為重視。哪個(gè)企業(yè)要是使用地溝油被曝光，除了受到法律嚴(yán)懲之外，肯定會(huì)因失去顧客而倒閉，這在一定程度上遏制了這種現(xiàn)象[10]。

3.3美國對(duì)地溝油的管理政策

美國環(huán)保部門規(guī)定，地溝油嚴(yán)禁倒入下水道，家用廢油與餐廚垃圾不能混在一起，必須集中處理。雖然美國政府對(duì)餐廚垃圾沒有強(qiáng)制回收利用的規(guī)定，但是各州有對(duì)地溝油的詳細(xì)規(guī)定，而且地溝油的收集與地方政府的廢物回收項(xiàng)目是結(jié)合在一起的。據(jù)報(bào)道[8]，美國科學(xué)家已經(jīng)研制出一種由地溝油提煉的液體聚合物，把它涂在房頂上，就可以根據(jù)溫度的高低自主選擇反射或是吸收熱量，從而達(dá)到節(jié)能減排的目的。

4　地溝油的資源化利用

4.1生產(chǎn)生物柴油

通過堿法可以利用地溝油來生產(chǎn)生物柴油。用酸作為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，分離甘油后再減壓蒸餾，即可得到生物柴油[11]。

4.2生產(chǎn)乙醇和沼氣

經(jīng)過分揀、分離，地溝油一部分變身為生物柴油的原料，另一部分繼續(xù)發(fā)酵成為燃料乙醇和沼氣，剩余的廢渣則全部轉(zhuǎn)化為肥料。

4.3生產(chǎn)飛機(jī)燃油

在荷蘭，地溝油一般都是倒入垃圾桶或沖入廁所，從來沒有回收利用過。這個(gè)現(xiàn)象被荷蘭某公司發(fā)現(xiàn)，該公司研制出了“地溝油加氫技術(shù)”成功地用地溝油生產(chǎn)出了飛機(jī)燃油[12]。

“地溝油加氫技術(shù)”主要有過濾、純化、酯化、蒸餾四個(gè)過程。

(1)過濾

過濾收集到的地溝油，去除油中的菜葉、食物殘?jiān)入s物。再利用油和水的沸點(diǎn)不同，加熱使油水分離。

(2)純化

運(yùn)用無機(jī)硅藻土、分子篩等吸附劑，將油中的膠質(zhì)去掉，使油體可變成較為清澈的液體。然后加入甘油，使它變成較為純凈的甘油酯。

(3)酯化

加入甲醇或乙醇等添加劑，并在70 ℃的催化環(huán)境下，使甘油酯轉(zhuǎn)化為甲酯。

(4)蒸餾

采用蒸餾法除去多余的甲醇、乙醇催化劑等，再加入適量的穩(wěn)定劑，即可制成合格的飛機(jī)燃油。

通過技術(shù)集成創(chuàng)新，昔日令人頭疼的地溝油，經(jīng)過資源化處置，如今變廢為寶，成為新能源。

5　結(jié)　語

地溝油中含有大量的黃曲霉素、苯并芘、重金屬等有害成分，這些有害成分嚴(yán)重危害了人們的健康。但是仍然存在黑心商販生產(chǎn)、銷售和使用地溝油的現(xiàn)象，究其原因主要有利益的驅(qū)使、立法體系不夠完善、監(jiān)管力度不夠、打擊難度大等。

我們應(yīng)該從以下幾個(gè)方面著手來管制地溝油：

(1)完善法律法規(guī)體系，把生產(chǎn)、銷售和使用地溝油的行為納入刑法，并付諸實(shí)施，用法律的手段來管制生產(chǎn)、銷售和使用地溝油的現(xiàn)象。

(2)加強(qiáng)監(jiān)管力度，明確主管部門，以免各部門處于推諉扯皮狀態(tài)，導(dǎo)致執(zhí)法監(jiān)管不到位，使黑心經(jīng)營者鉆了空子。

(3)加大打擊力度，凡有舉報(bào)生產(chǎn)、銷售或者使用地溝油的行為者，給予一定的物質(zhì)獎(jiǎng)勵(lì)。

(4)修訂地溝油的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，研制更加方便快捷、行之有效的地溝油檢測(cè)方法和檢測(cè)儀器。

[1]趙慶耀.地溝油回流餐桌問題不可小視[J].吉林勞動(dòng)保護(hù),2011(4):36-43.

[2]張強(qiáng),陳秋生,劉燁潼,等.地溝油的識(shí)別和檢驗(yàn)方法研究現(xiàn)狀[J].糧食和油脂,2010(9):39-40.

[3]劉慧妍,王華.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定六堡茶中黃曲霉毒素B1的研究[J].蛇志,2015(12):32-41.

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[5]李建輝.花生中黃曲霉毒素的影響因子及脫毒技術(shù)研究[D].北京:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院,2009:30-36.

[6]董良杰.地溝油中的致癌物—苯并芘[J].北京科技報(bào),2011(7):51-63.

[7]端寶榮,譚樹志.地溝油檢測(cè)技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展[J].西部皮革,2011(6):51-63.

[8]巫辰晶,謝源城,吳赫男.地溝油的發(fā)展趨勢(shì)[J].管理觀察,2010(3):32-41.

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[10]王興國.食用油與健康[M].人民軍醫(yī)出版社,2011:98-132.

[11]孔永平,鄭冀魯.利用地溝油制備生物柴油技術(shù)的研究[J].化學(xué)工程與裝備,2008(4):36-38.

[12]解蕾.我國食品安全危機(jī)管理應(yīng)急處理機(jī)制研究[D].西安:西北大學(xué),2011:33-39.

Harmful Ingredients of Waste Oil and Its Research Progress

XUJing-jing

(Yancheng Institute of Industry Technology, Jiangsu Yancheng 224005,China)

The drainage oil events were exposed, the public’s daily diet was a serious threat to food safety problem and had aroused great public concern. It was made from the drainage oil waste oil in catering sewage, after a series of processing oil obtained. After repeated use and processing, oil will deteriorate to produce some harmful ingredients, these ingredients seriously endangered people’s health. But the black hearted traders regarded people’s health and continued to produce and sell drainage oil in order to get huge profits. The harmful components in the drainage oil exploration and investigation were discussed reorganizing the detection method of harmful components and drainage oil resources management.

drainage oil; harmful ingredients; resource management

徐晶晶，女，講師，主要從事應(yīng)用化工和環(huán)境保護(hù)方面的研究。

TQ09

A

1001-9677(2016)012-0038-03