朱止利，羅彥莉，杜利君，夏曉曉

（河南心連心化肥有限公司，河南 新鄉(xiāng) 453731）

碳酸鈉沉淀法測(cè)定含錳尿素中縮二脲含量

朱止利，羅彥莉，杜利君，夏曉曉

（河南心連心化肥有限公司，河南 新鄉(xiāng) 453731）

用碳酸鈉沉淀試樣中的硫酸錳，濾液中的縮二脲在硫酸銅、酒石酸鉀鈉的堿性溶液中生成紫色配合物，用分光光度法在550nm處測(cè)定其吸光度。

碳酸鈉；沉淀；含錳尿素；縮二脲

錳是農(nóng)作物生長(zhǎng)的必需元素之一，是構(gòu)成植物體內(nèi)多種酶的重要元素，具有促進(jìn)種子發(fā)芽、生根、生長(zhǎng)、增強(qiáng)光合作用、促進(jìn)開花增加花數(shù)、增強(qiáng)抗病害能力、增產(chǎn)的作用。在我國(guó)有不少缺錳地塊，施用含錳化肥對(duì)特定作物有明顯的增產(chǎn)及品質(zhì)提高作用。在大規(guī)模尿素生產(chǎn)中，可以將硫酸錳配制成水溶液，通過(guò)計(jì)量泵加入到尿液蒸發(fā)系統(tǒng)中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)造粒得到含錳尿素。錳離子對(duì)尿素的重要指標(biāo)縮二脲的測(cè)定（銅復(fù)鹽分光光度法）存在嚴(yán)重干擾，須進(jìn)行適當(dāng)?shù)那疤幚?。通過(guò)實(shí)驗(yàn)選定碳酸鈉用于沉淀分離錳離子，用銅復(fù)鹽分光光度法測(cè)定縮二脲含量。該方法精密度為0.03%，回收率在99.2%～100.4%，可滿足含錳尿素中縮二脲含量的測(cè)定。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)原理

試樣溶解后用碳酸鈉溶液沉淀試樣中的硫酸錳，過(guò)濾后濾液中的縮二脲在硫酸銅、酒石酸鉀鈉的堿性溶液中生成紫紅配合物，在波長(zhǎng)550nm處測(cè)定其吸光度。

1.2 儀器與試劑

UV-2100紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（550nm，30mm比色皿），BS224S電子天平，HWT-10C恒溫水浴搖床（30℃±2℃）。

2.5mg·mL-1硫酸錳，10%碳酸鈉，2g·L-1縮二脲。

15g·L-1硫酸銅：稱取15g硫酸銅試劑溶于1000mL蒸餾水中。

50g·L-1酒石酸鉀鈉堿性溶液：稱取50g酒石酸鉀鈉試劑溶于40g·L-1的1000mL氫氧化鈉溶液中。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

準(zhǔn)確稱取2.0000g縮二脲標(biāo)準(zhǔn)品于1000mL容量瓶中，用蒸餾水溶解并稀釋至刻度，搖勻。按表1所示，將縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液依次分別注入8個(gè)100mL錐形瓶中。

表1 縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量

每個(gè)錐形瓶加入硫酸錳標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，碳酸鈉溶液5mL，緩慢加熱煮沸5min，冷卻至室溫，用中速濾紙將試樣分別過(guò)濾于8個(gè)100mL容量瓶中，沖洗沉淀3次，然后依次加入20.0mL酒石酸鉀鈉堿性溶液和20.0mL硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，把容量瓶浸入（30±5）℃的水浴中約20min，不時(shí)搖動(dòng)。

在30min內(nèi)，以縮二脲為零的溶液作為參比溶液，用3cm比色皿，在波長(zhǎng)550nm處，用分光光度計(jì)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)比溶液的吸光度，測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 縮二脲標(biāo)準(zhǔn)曲線

以100mL容量瓶中所含縮二脲的質(zhì)量（mg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或求出線性回歸方程。

圖1 縮二脲標(biāo)準(zhǔn)曲線

1.3.2 樣品的測(cè)定

根據(jù)樣品中縮二脲的不同含量，按表3確定稱樣量后稱樣于100mL錐形瓶中，準(zhǔn)確至0.0002g。加水溶解后，加碳酸鈉溶液5mL，緩慢加熱煮沸5min，冷卻至室溫，用中速濾紙過(guò)濾試樣于100mL容量瓶中，沖洗沉淀3次，然后依次加入20.0mL酒石酸鉀鈉堿性溶液和20.0mL硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，把容量瓶浸入（30±5）℃的水浴中約20min，不時(shí)搖動(dòng)，并按1.3.1步驟做縮二脲為零的空白試驗(yàn)。

在30min內(nèi)，以縮二脲為零的溶液作為參比溶液，用3cm比色皿，在波長(zhǎng)550nm處，用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液的吸光度。

表3 不同縮二脲含量的稱取試樣量

從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出所測(cè)吸光度對(duì)應(yīng)的縮二脲的質(zhì)量，或由曲線系數(shù)求出縮二脲的質(zhì)量。

縮二脲含量ω以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）計(jì)算：

式中：m1為試料中測(cè)得縮二脲的質(zhì)量的數(shù)值，mg；m為稱取試樣的數(shù)值，g。

2 結(jié)果分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性分析

縮二脲標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程為：y=0.0069x+ 0.0019，相關(guān)系數(shù)R2=0.9997，可用于加錳尿素中縮二脲的定量分析。

2.2 分析結(jié)果

對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定10次，測(cè)定數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。

表4 含錳尿素檢測(cè)結(jié)果

2.3 回收率

稱取縮二脲含量為0.75%的加錳尿素5g（準(zhǔn)確至0.0002g）于100mL錐形瓶中，用水溶解后準(zhǔn)確加入2g·L-1縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL，加碳酸鈉溶液5mL，緩慢加熱煮沸5min，冷卻至室溫，用中速濾紙過(guò)濾試樣于100mL容量瓶中，沖洗沉淀3次，然后依次加入20.0mL酒石酸鉀鈉堿性溶液和20.0mL硫酸銅溶液，搖勻，稀釋至刻度，把容量瓶浸入（30±5）℃的水浴中約20min，不時(shí)搖動(dòng)，按1.3.2的步驟測(cè)其縮二脲含量，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5。本方法的加標(biāo)回收率在99.2%～100.4%之間。

表5 回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.4 精密度和準(zhǔn)確度

精密度用極差、平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示。該實(shí)驗(yàn)方法中，

2.5 影響

2.5.1 試劑的影響

不同廠家生產(chǎn)的酒石酸鉀鈉，可能會(huì)由于分子結(jié)構(gòu)及其它原因，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性不一致。其它試劑則無(wú)明顯影響。

2.5.2 其他

不同廠家生產(chǎn)的加錳尿素在測(cè)定過(guò)程中無(wú)顯著影響。

在測(cè)試過(guò)程中，關(guān)注了顯色時(shí)間的影響。隨時(shí)間延長(zhǎng)吸光度有下降趨勢(shì)，所以按GB/T 2441.2-2010中的規(guī)定，在30min內(nèi)進(jìn)行比色測(cè)定。

3 總結(jié)

采用碳酸鈉沉淀法測(cè)定加錳尿素中縮二脲的含量，方法簡(jiǎn)單，檢測(cè)成本低，精密度高，回收率好，可作為加錳尿素中縮二脲含量測(cè)定的參考方法。

［1］ 李昌厚.紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007.

［2］ CN AS-GL05，測(cè)量不確定度要求的實(shí)施指南［S］.

［3］ GB/T 2441.2-2010，尿素的測(cè)定方法 第2部分：縮二脲含量 分光光度法［S］.

［4］ NY/T 1111-2006，農(nóng)業(yè)用硫酸錳［S］.

［5］ GB/T 22924-2008，復(fù)混肥料（復(fù)合肥料）中縮二脲含量的測(cè)定［S］.

Determination of Biuret in Manganese-coated Urea by Precipitation Method with Sodium Carbonate

ZHU Zhi-li， LUO Yan-li， DU Li-jun， XIA Xiao-xiao
（Henan Xinlianxin Fertilizer Co. Ltd.， Xinxiang 453731， China）

Manganese sulfate in sample was precipitated with sodium carbonate. Biuret in filtrate was form purple complexe in copper sulfate solution and otassium sodium tartrate alkaline solution. Absorbance was determined at 550nm by spectrophotometry.

sodium carbonate； precipitate； manganese-coated urea； biuret

O 652.61

A

1671-9905（2016）05-0050-03

2016-03-11